结构化学第五章Word格式文档下载.docx
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（B）鸭=1/2化+1/4皆卩+1/3%
（C）0=1/6亿+1/2肖p+l/30d
（D）^=7172沃+VT7K屮芦皿化
5015
杂化轨道是：
（A）两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道
（B）两个分子的分子轨道线性组合形成一组新的分子轨道
（C）两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的分子轨道
（D）一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道
5016
立域分子轨道模型和价键理论对于成键区电子运动的描述是完全相同的。
这一说法是否正确？
5018
写出下列分子休克尔行列式。
（用X表示，x=（a-E）//3,自己给原子编号）
（1）
CH3—CH—€H—CH3
HC—C
CH2
5019
已知烯丙基阳离子的三个汤子轨道为：
（A=l/2,B=l/^2）
屮、=A（p\+B（p2+A%
l!
f2=B（px-B（p.
屮、=A（p[-B（p2+A（pi
问亲电反应发生在哪个原子上：
（A）1（B）2（C）3（D）1,3（E）1,2,3
5020
Huckel行列式有以下几个特点：
（A）行列式的阶由参加离域大旋的原子数决泄
（B）行列式的主对角元为ct-E
（C）行列式的非对角元为0和0,且0的分布总是紧挨着主对角元a-E
（D）如有杂原子参加，诸a,般!
分別标记淸楚
上述说法有错误的是：
5021
试用HMO法求丙二烯双自由基HCY—CH的
（1）电子分子轨道能级能虽:
；
（2）离域能：
（3）分子轨道波函数：
（4）键键级。
5022
在三次甲基甲烷分子中，中心C原子与邻近三个次甲基组成大兀键。
试证明中心C原子的键级为4.732o
5024
环丙烯基的三个C原子各位于等边三角形的顶点上，7T分子轨道可用C原子的2p：
轨道的线性组合，用HuckclMO法确左该制的波函数和能级。
5025
用HMO法计算HCY-CH双自由基的加总子的分子轨道和能量，并作出分子图。
5026
若环丁二烯是平面正方形构型，用HMO求其/r电子能级及其最低能级的分子轨道。
5027
试用HMO法求环丁二烯C4H4的；
?
分子轨道和能级，再求其共轨能，由此预测:
（1）该分子的稳定性如何（需要简单说明）：
（2）该分子的基态是三重态还是单态？
5028
画岀下列久期行列式对应的共轨分子碳原子骨架:
X011
0x01
=010x0
110.V
[x=（a^E）/j3]
5029
利用分子的对称性，求环丁二烯分子的大兀键分子轨道和能量。
5030
求烯丙基阳离子（CHzCHCHzr的电荷密度、键级、自由价和分子图。
已知:
0严轨+甞e+轨
1J21
0严尹厂〒©
+尹
5031
乙烯的吸收光谱加犬约为193?
nm,而丁二烯的加火约为217?
nnu
（1）用HMO法计算出乙烯和丁二烯能级；
（2）根据以上结果，泄性说明为什么
久楼女（r二烯）>
加大（乙烯）
（设丁二烯、乙烯中的例1等）
（3）用前线轨道理论讨论，在加热条件下，顺一丁二烯和乙烯二分子进行环加成的可能性如何？
5032
用HMO求烯丙基分子（CH?
二CH二CH2）斤电子能级和分子轨道。
5033
用HuckelMO法，求烯丙基的
（1）龙电子能级；
（2）分子轨道；
（3）电荷密度：
（4）键级。
5035
已知丁二烯的四个兀分子轨道为：
屮、=A（p\+B（p2+B（py+A（p4
l//2=B（p、+A（p]_A（p厂B（p、
B=B（p\—A©
—A©
+B（pq
馅=A%+3©
_A®
则其第一激发态的键级P】2,P23为何者？
（刃键级）
P12P23
（A）2AB2B2
（B）
4AB
2（A2+B2）
（C）
2俘才）
（D）
2（B2+A2）
（E）
2AB
B2+A2
5036
基态丁二烯有一电子从最高成键轨道激发到最低反键轨道，求此激发态丁二烯的电荷密度、键级、自由价和分子图。
已知：
01=0.3717輕+0.6515%+0.6515+0.3717
屮2=0.6015（p、+0.3717（p2-0.3717%-0.6015（p4
^=0.6015^-0.3717^-0.3717^+0.6015%
屮q=0.3717%-0.6515（p2+0.6515%-0.3717©
5037
在HMO法中
r1r=s
J0rHs
是因为©
与仏正交归一。
这种说法是否正确？
5038
（1）写出2-的几何构型、成键情况：
（2）用HMO法汁算出N3-中离域旋的离域能（不用公式直接代）：
（3）写出2-中离域键的波函数形式。
5039
试用HMO法计算基态戊二烯基负离子的总能量和离域能。
5040
用HMO法处理环戊二烯基负离子,其久期方程的解心-2,-0.618,-0.618,1.618,1.618。
求：
（1）口；
键能，
（2）离域能。
5041
用HMO法对丁二烯进行分析，汁算用&
和0表示的轨道能级，已知丁二烯最前二个光电子谱带是9.03?
eV和11.46?
eV,计算0值。
5042
在用HMO法计算共轨分子各碳原子的自由价时，都以三次甲基甲烷自由基中心碳原子的总键级4.732为最大成键度。
现发现双自由基HC=C=CH中心碳原子的成键度更大，请用HMO法计算之。
5048
已知富烯的三个能量最低的兀轨道为：
0i=O・2450]+O・523她+0.429（0+处）+0・385（仙+宓）
申2=0.5（01+如）・0.5（仙+你）
03=0.602（0-如）+0・372（奸便）
若用亲核试剂与其反应，则反应位在：
（A）1（B）2（C）3,6（D）4,5（E）都可能
5049
/c_\
h2cch2
5050
已解得苯分子的三个已占兀分子轨道如下，试求苯的分子图。
V1=1/J6（01+0+0+04+$+如）
02=1/yfvi（2松+0-0-204-$+為）
03=1/丁4（亦+奸奸如）
5051
试用HMO法确左基态戊二烯基负离子的HOMO和LUMO波函数，并标岀这两个轨
道的节而位宜。
5052
由HMO法计算可得环戊二烯基的五个油九道的能量分别为:
&
皿+20,圧虫3N+O.6180,Q=E5=g1・6180,试求基组态时的最髙占有轨道波函数，并标出节而位置。
5053
在用HMO法处理某共辆分子时，它的久期行列式为:
x100
1x10
00
=0
10
X1
01x1
001x
1001
0000
试给出该共轨分子的结构式（只画岀bit架）。
5054
试用HMO法讣算环丁二烯基组态时的离域能。
5055
、试用HMO法计算CHz-CH-CH—CH-CH2基态次髙被占轨道的於九道波函数*
5056
氯乙烯（CH^CHCl）中，大瞬是,该分子属于点群。
5057
下列分子含有什么离域施？
（1）H—C=C—C=C—H；
（2）H—C=C—C=C—Cl；
（3）C^sO：
（4）C6H5COO-（5）BF3
5058
2,4,6.三硝基苯酚是平而分子，存在离域礙,它是：
（A）77；
（B）17；
：
（C）口；
（D）77,'
5059
下列氯化物中，哪个氯的活泼性最差？
（A）CbHsCl
（B）C2H5CI
（C）CH2—CH—CH2CI
（D）C6H5CH2C1
（E）CH2—CHC1
5060
画出结构式以表示NO,NO2+和NO?
•中的簡域砌，估计N—O键的相对强度。
5061
有一物质经化学分析确泄分子式为C2H2C12,紫外光谱证明存在一一沪吸收，问此物质可能有几种异构体？
计算并比较它们的偶极矩大小。
5062
环己二烯开环反应，加热条件下是旋开环。
5063
试用前线轨道理论说明，QFLi+B"
—CH2Br-CH2Br不可能是基元反应。
5064
［4,4］环加成反应，光照是对称性允许的。
（）
5065
从反应前后键型的变化估计：
（1）2H2+O2-2H2O是热反应，因为:
（2）N汁3H2-2NH3是热反应，因为
5066
己三烯光照时，应发生旋坏合。
5067
试用前线轨道理论解释：
为什么乙烯加氢反应必须在催化剂存在情况下才能进行?
C2H4+H2—Jc2h6
5068
CH2—CH2+H2—--CH3-CH3是不是基元反应？
5069
在CO2,CO和丙酮分子中，C—O键键长最长的是：
（）
（A）CO2
（B）CO
（C）丙酮
5070
比的光谱解离能是£
＞尸4・46?
eV,零点能为1//V（）=0.26?
eV,由此计算出，6，HD2
和⑴你）的Do0
5071
已知C12分子的键能为242kJ/mol,而C1原子和Cb分子的第一电离能分别为1250kJ/mol和1085kJ/mol,试计算C1才的键能。
5072
当0m代表a原子的：
原子轨道时，屮\s=±
c0是（）
5073
如果把苯分子的6个加包子看作是在一个半径为r的圆环上运动的独立粒子，试求英波函数和能量。
若苯分子的波长最长的吸收的中心在2000A附近，则苯环的半径厂为多少？
5074
讨论下列分子的构型:
（l）XeF4
⑵XeO4
⑶XeO3
（4）XeOFz
⑸XeOF4
5075
用价电子对互斥理论说明下列分子和离子的形状和点群:
SO32■:
SO3；
XeOF4；
NO2+：
NO2
5076
根据你的知识，汁算伸展的11-C21H44分子的长度。
5078
下列核中哪些不能用来作为NMR的研究对象？
（A）13C（B）,4N（C）l2C（D）!
H
5079
产生ESR与NMR所需的无线电波的波长：
（A）两者都一样
（B）ESR所需无线电波比NMR的短
（C）与B相反
（D）都不对
5080
要测得某物质的质子NMR谱，若仪器的操作频率为100兆周/秒，问需多大的磁场强度才能共振。
（&
护5・5854,侏5.0508X10②JfT）
5081
在90%乙醇水溶液的质子磁共振谱图中，一OH,—CH2—,-CHs中质子所产生的
三组峰中的小峰数分别为：
（A）
L
3,
4
8,
3
8
4,
5082
下列质子的化学位移6值大小顺序为：
（1）醛基质子
（2）烯炷质子（3）焕烧质子
（A）1>
2>
3（B）1>
3>
2（C）3>
1（D）2>
1
5083
在乙醇（含痕量酸）核磁共振氢谱中，CH2因受邻近CH.,中三个氢核的自旋偶合作用而使谱峰分裂成四重峰，但CHi谱峰不会受同碳质子和OH质子的进一步分裂，英原因是什么？
5084
自旋量子数为/的原子核在外磁场中能级分裂成个能级，有机化合物的核磁共
振谱主要是核和核的磁共振谱。
5085
顺磁共振的超精细结构是由何种相互作用引起的？
（A）电子自旋一电子自旋
（B）核自旋一核自旋
（C）电子轨道一电子自旋
（D）电子自旋一核自旋
5086
下述分子中具有较高电离能的分子为：
（A）乙烯（B）乙烷（C）丙烷
5087
非极性分子中的化学键（）
（A）都是非极性键（B）都是极性键（C）可有极性键和非极性键
5088
坏状H6B3N3分子是：
（A）饱和分子（B）共轨分子（C）非平而分子（D）极性分子
5089
CH4,NH3和H2O三个分子中,键角ZHXH分别是109.5°
107.3°
104.5°
试解释为什么CH4的键角最大，NH3其次，而HQ的键角最小。
5090
确左下列分子或离子的几何构型：
NOT,NO2\XcF.（CH3）2SnF2,CO（NH2）2
5091
已知配位化合物MA4B2的中心原子N4是d?
sp3杂化，该配位化合物的异构体数目及相应的分子点群为：
（A）2,C2v,Dih
（B）3,C33Ph
（C）2,C3v,»
4h
（D）4,Cqv，C3"
£
）42Dih
5092
乙醇的核磁共振谱有几组：
（A）3（B）2（C）4（D）l（E）5
5093
如何解释周期表中V族元素氢化物的下列性质的变化规律:
NH3PH3AsH3SbHs
ZHXH107.2°
93.3°
92°
91°
5094
什么叫分子间作用力？
它包括哪些内容?
什么叫范徳华力？
它包括哪些力？
5095
为什么竣酸、苯酚呈酸性，而苯胺、酰胺呈碱性?
5096
离域澀可分为正常离域澀，如分子中存在:
多电子离域旋，
如分子中存在;
缺电子藹域渝b如分子中存在
5097
HgCh中Hg的原子轨道采取杂化，生成个离域澀。
5098
CIFs的分子构型可能是平而三角型，也可能是T形，这两种构型哪一种比较稳立？
5099
IC14-有两种可能的构型：
平而正方形和变形四而体，问IClf的稳泄构型应是哪一种？
简述理由。
5100
试用前线轨逍理论讨论下而的反应是否可以进行:
C2+H2HC三HC
5102
何谓肽键？
画出肽键（口:
）中原子轨道叠加示意图。
5103
试比较下列分子中C-O键键长，并说明理由:
（a）CO2（b）CO（c）CH3COCH3
5104
指出下列分子离域屈的类型：
（a）三硝基甲苯（b）苯醍（0对-苯酿一垢（d）BF3
（c）对■硝基苯氧负禽子
5105
C2N2为线型分子，试分析其成键情况、大旋类型、成键渊I道的对称性及分子的磁性。
5106
分子间的范徳华力是随下列哪一个量值增加而增加？
（A）温度（B）体积（C）范徳华半径（D）电离能（E）电子数
5107
（BN）.r和石墨是等电子体.但为什么两者的光学和电学性能显箸不同？
5108
平而构型的奥（CioH8）为什么会有极性？
5109
图中（a）和（b）示岀了n—降冰片烯阴离子和阳离子的前线轨道，试说明它们的相对稳泄性。
5110
写出苯、氯乙烯、丙烯基阳离子的离域屈。
5111
NH3和BCb可以生成配合物。
试说明其成键情况、几何构型。
5112
指岀下列分子（或离子）的几何构型和杂化轨道类型：
（a）SF6（b）Au（CN）4-（c）NOf（d）BCh（e）NH3
5113
指出下列分子的制类型:
5114
5115
指出下列分子的兀键类型:
5116
指岀下列分子的大兀键类型：
（a）CH2Y—O（b）C6H5CI（OC6H5CN（d）C6H5CH—CHC6H5（e）CO（NH2）2
5117
已知三个氯化物：
（a）C6H5CH2Cl,（b）（GHkCHCl,（c）（GFhhCCl。
（1）说明氯原子活泼的原因：
（2）哪个化合物中的氮最活泼？
为什么？
5118
试比较酸性并说明理由：
（a）ROH（b）C6H5OH（c）RCOOH（d）CH2~CHOH
（b）（e）O—CH—CH-CH—CH—CH-OH
5119
NO?
是V型分子，试分析其成键情况并说明其磁性。
5120
指出BF3和NFs的几何构型并分析其成键情况。
5121
用前线轨道理论说明.Ag*与苯生成的电子授受型配合物的稳左构型应是下列哪一种？
5122
HgCl?
可形成什么离域礙？
画出生成此种离域砌的原子轨道叠加示意图?
5123
苯分子的施子可以处理为绕半径为"
的圆环中自由转动的电子（自由电子环势箱模型）。
试根据此模型：
⑴写出Schrodinger方程并求解，
（2）画出兀电子能级图并与HMO法的结果相比较，（3）利用上述能级图解释钿+2芳香性规则，（4）取“=139?
pm（苯中C-C键长），计算苯的波长最长吸收峰（第一吸收峰）的位置。
5124
R4NOH是强碱，而RsNHOH和氨水都是弱碱，试用氢键理论解释之。
5125
的结构最好用哪种方法？
（A）紫外可见光谱（B）红外光谱（C）顺磁共振（D）拉曼光谱
5126
预期下列哪一种化合物能吸收波长最长和波长最短的光，只考虑Lh跃迁。
5127
试分析下列分子中的成键情况，指出C-C1键键长大小次序并说明理由。
（a）CHjCI（b）H2CYHCI（c）CH=CC1
5128
简述何谓离域分子轨道。
5129
已知Ss分子的解离能［指SMg）-8S（g）］为2130?
kJ・mol」，H2S分子的解离能［指H2S（g）-*2H（g）+S（g）］为735?
kJ・mol」。
.试估il•反应H2S2（g）-*2H（g）+2S（g）所需要的能量，并与实验值984?
kJ•mol1比较。
5130
简述何谓分子图。
5131
H2O2（g）的生成焰AHf-133?
kJ•moldO-H键键能为463?
kJ•mol1,H2和O2的解离能分别为436?
kJ・mol1和495?
kJ・mol」，试求0—0键键能。
为什么不用0?
分子的解离能作为0—0键键能？
5132
的紫外可见光谱吸收波长与苯相似,
R
/的紫外可见光谱吸收波长比苯大得多,
试从iM
阻碍加以解释。
5133
某一化合物可能是下列两种结构之一:
（a）
如何利用紫外可见光谱进行判断？
5134
苯胺的紫外可见光谱和苯差别很大，但其盐酸盐的光谱却和苯很相似。
说明理由。
.
5135
己烷脱氢变为环己烷是吸热反应，还是放热反应，试估算其反应热。
已知C-C,C-H的键能和H2的离解能分别为344kJ•mor'
415kJ•mol1,436kJ•mol」。
5136
估算正己烷异构化为异己烷是吸热反应还是放热反应。
5137
环己烯加氢变为环己烷是吸热反应还是放热反应？
热效应是多少？
已知c—C,C-H,C—C键键能和H2的离解能分别为344kJ•mol1,415kJ-mor1,615kJ-mol1和436kJ
5138
估算乙烘合成苯的反应热。
已知C-C,C—C和C=C的键能分别为344kJ・mol」，615kJ•mol*1和812kJ•mol化
5139
估算环己烷脱氢变成苯是吸热反应还是放热反应，热效应是多少？
已知C-C,C-H.C=C的键能和H2的离解能分别为344kJ•mor1,415kJ-mol1,615kJ•mol"
和436kJ・mol」。
5140
已知CO"
co和丙酮中c—o键键长大小次序为：
丙酮>
co2>
co,请说明理由。
5141
给出下列分子的大澀类型刀7
5142
给出下列分子的大澀类型刀T
5143
下列分子有无大砌，若有，写出符号口：
（a）CH2—CH—CH2—CH—CH2（b）CH2CO（c）C6H5CN
5144
5145
试分析下列分子中的成键情况，比较C1的活泼性，并说明理由。
（a）C6H5Cl（b）C6H5CH2Cl（c）（C6H5）2CHCI（d）（C6H5）3CCl
5146
试分析下列分子中的成键情况，比较其碱性的强弱，并说明理由。
（a）NH3（b）N（CH3）3（c）C6H5NH2（d）CH3CONH2
5147
（1）写出二氯环丙烷分子可能的异构体及各异构体所属的点群（2>
此分子有多少个*HNMR共振讯号？
5148
试计算丁二烯负离子的ESR谱线数目并用理论杆谱导岀其相对强度比。
（假上所有的超精细结构谱线均分开）
5149
（1）写岀二氯丙二烯分子可能的异构体及各异构体所属的分子点群。
（2）此分子有多少个】HNMR共振讯号？
5150
混合价双核铜配合物Cu（II）Cu（I）L,分子结构如图所示。
室温下测得溶液ESR谱由七条谱线组成，当温度降低时，ESR谱由四条谱线组成。
试解释之。
5151
下列哪些微粒能给出顺磁共振信号？
（A）Ca“（B）[Fe（H2O）6]2+（C）[Ag（NH3）k（D）（C6H5）3C+（E）V
5152
分子间范徳华作用能与分子间距离R的关系是正比于：
（A）MR
（B）MR2（C）l//?
3（D）1/^
5153
试画出CH3•自由基顺磁共振的超精细结构
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