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张葳

时间

2006年2月24日

其它说明:

1.物质的理化常数:

国标编号

32106

CAS号

110-89-4

中文名称

别 

C5H11N;

(CH2)5NH

外观与性状

无色澄清液体,有类似氨的气味

85.15

蒸汽压

5.33kPa/29.2℃闪点:

16℃

熔 

溶解性

溶于水、乙醇、乙醚、

密 

相对密度(水=1)0.86;

相对密度(空气=1)3.0

稳定性

稳定

危险标记

7(易燃液体)

主要用途

用作溶剂、有机合成中间体、环氧树脂交联剂、缩合催化剂

2.对环境的影响:

一、健康危害

侵入途径:

吸入、食入、经皮吸收。

 

健康危害:

对眼睛和皮肤有强烈刺激性并是升压剂。

小剂量可刺激交感和副交感神经节,大剂量反而有抑制作用,误服后可引起虚弱、恶心、流涎、呼吸困难、肌肉瘫痪和窒息。

二、毒理学资料及环境行为

毒性:

属中等毒类。

急性毒性:

LD5050mg/kg(大鼠经口);

320mg/kg(兔经皮);

LC506000mg/m3,2小时(小鼠吸入)

刺激性:

家兔经眼:

20mg(24小时),重度刺激。

家兔经皮:

500mg(24小时),中度刺激。

危险特性:

易燃,遇明火、燃烧时会放出有毒气体。

受热分解放出有毒的氧化氮烟气。

与氧化剂能发生强烈反应。

燃烧(分解)产物:

一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

3.现场应急监测方法:

 ————————

4.实验室监测方法:

气相色谱法,参照《分析化学手册》(第四分册,色谱分析),化学工业出版社

5.环境标准:

前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度0.2mg/m3[皮]

6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。

不要直接接触泄漏的。

尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:

用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。

也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏:

构筑围堤或挖坑收容;

用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。

用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护:

可能接触其蒸气时,佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。

紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器。

眼睛防护:

呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:

穿胶布防毒衣。

手防护:

戴防苯耐油手套。

其它:

工作现场严禁吸烟。

工作毕,淋浴更衣。

注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触:

脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

就医。

眼睛接触:

立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

吸入:

迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难,给输氧。

如呼吸停止,立即进行人工呼吸。

食入:

饮足量温水,催吐,就医。

灭火方法:

喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。

泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

用水灭火无效。

二、乙醚

乙醚

Ethy1Ether[缩]YM

二乙(基)醚

无色可燃易挥发的液体

C2H5OC2H5

-116.2℃

34.5℃

乙醇,氯仿

闪点-45℃

有芳香气味

乙醇蒸汽和空气的混合物极易爆炸

难溶于水

其它说明

2006年2月24日

【化学特性】

无色透明液体,极易挥发,极易燃烧,液体受热后体积急剧膨胀,膨胀系数0.00164.微溶于水,能溶于乙醇,苯和氯仿.有低毒,空气中最高容许浓度为500毫米/立方米.相对密度:

0.7135熔点-116.2℃沸点34.6℃闪点-45℃自燃点160℃爆炸极限:

1.85%-36.5%最大爆炸压力90.

【极限参数】

2牛/平方厘米产生最大爆炸压力浓度4.1%最易引燃浓度3%最小引燃能量0.19毫焦

【火灾危险】

极易燃烧,本品遇火星,高温,氧化剂,过氯酸,氯气,氧气,臭氧等有发生燃烧爆炸危险,有麻醉性,对人的麻醉浓度为109.8-196.95克/立方米.浓度超过303克/立方米时有生命危险。

三、乙腈

乙腈

无色有芳香味的液体

CH3CH

-45℃

80-82℃

水,乙酸

毒性(有毒)

醋酸

32159

75-05-8

acetonitrile;

methylcyanide

甲基氰

C2H3N;

CH3CN

无色液体,有刺激性气味

41.05

13.33kPa/27℃闪点:

2℃

-45.7℃沸点:

81.1℃

与水混溶,溶于醇等多数有机溶剂

相对密度(水=1)0.79;

相对密度(空气=1)1.42

稳定

7(易燃液体),40(有毒品)

用于制维生素B1等药物,及香料、脂肪酸萃取等

【理化性质】 

乙腈(acetonitrile,ethanenitrile,CH3CN)亦称甲基腈(methylcyanide),分子量41.05,熔点(-43±

2)℃,沸点81.6℃,常温常压下为无色液体,密度0.7768g/cm3(25/4℃),带芳香气味,但久闻则可致嗅觉疲劳而不易感知其存在。

易挥发,24℃时,蒸气压为11.53kPa,蒸气密度1.42g/L,在空气中的饱和浓度为9.6%(20℃,101.31kPa),饱和空气密度为1.04g/L;

溶于水,亦易与乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳、氯乙烯等混溶,水溶液不稳定,可水解为醋酸和氨;

乙腈受热则可释出HCN。

乙腈急性中毒发病较氢氰酸慢,可有数小时潜伏期。

主要症状为衰弱、无力、面色灰白、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛;

严重者呼吸及循环系统紊乱,呼吸浅、慢而不规则,血压下降,脉搏细而慢,体温下降,阵发性抽搐,昏迷。

可有尿频、蛋白尿等。

急性毒性:

LD502730mg/kg(大鼠经口);

1250mg/kg(兔经皮);

LC5012663mg/m3,8小时(大鼠吸入)人吸入>

500ppm,亚心、呕吐、胸闷、腹痛等;

人吸入160ppm×

4小时,1/2人面部轻度充血。

亚急性毒性:

猫吸入其蒸气7mg/m3,4小时/天,共6个月,在染毒后1个月,条件反射开始破坏。

病理检查见肝、肾和肺病理改变。

致突变性:

性染色体缺失和不分离:

啤酒酵母菌47600ppm。

生殖毒性:

仓鼠经口最低中毒剂量(TDL0):

300mg/kg(孕8天),引起肌肉骨骼发育异常。

危险特性:

易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。

遇明火、高热或与氧化剂接触,有引进燃烧爆炸的危险。

燃烧时有发光火焰。

与硫酸、发烟硫酸、氯磺酸、过氯酸盐等反应剧烈。

一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氢。

直接进水样气相色谱法

气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》、《水质分析大全》张宏陶等主编

气相色谱法《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译

纳氏试剂比色法《化工企业空气中有害物质测定方法》、《水质分析大全》张宏陶等主编

5.环境标准:

中国(TJ36-79)

车间空气中有害物质的最高容许浓度

3mg/m3

中国(待颁布)

饮用水源中有害物质的最高容许浓度

5.0mg/L

前苏联(1975)

水体中有害物质最高允许浓度

0.7mg/L

 

嗅觉与浓度

68mg/m3

6.【职业接触】 

乙腈系通过加热乙酰胺和冰醋酸混合液而制备,是重要的工业溶剂,主要用作有机合成(如苯乙酮、1-萘醋酸、硫胺素等)的介质,也可用作脂肪酸萃取剂、酒精变性剂等。

生产过程中可因接触其液体或蒸气而引起中毒。

【临床表现】

  急性职业性乙腈中毒并不少见,国内外均屡见报道。

  乙腈蒸气具轻度刺激性,故在浓度较高情况下能够引起一定程度的上呼吸道刺激症状。

与氰化氢相比,乙腈虽然也出现恶心、呕吐、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛、疲倦、乏力等症状,严重时也出现呼吸抑制、血压下降、昏迷、抽搐等表现,但起病较缓,潜伏期多在4H以上;

病情亦不如氰化氢剧烈严重,极少引起猝死;

其脉搏心率皆减慢,呼吸亦较慢,面色多呈苍白,常引起蛋白尿等肾脏损伤表现。

表现乙腈的毒性除与其在体内释出的CN-有关外,其本身及硫氰酸盐等代谢产物的作用也有不容忽视的作用。

目前尚无慢性乙腈中毒临床产品。

【诊断及鉴别诊断】

急性乙腈中毒的诊断主要根据可靠的乙腈大剂量接触史及临床特点,共同接触者出现类似表现有明显提示作用;

及时测定血浆中CN-、SCN-及乙腈含量具有提示作用,是乙腈接触的生物标志物,但不能提示有无中毒及其程度。

急性乙腈中毒需注意与工作现场同时存在的其他工业毒物中毒相鉴别,如有机溶剂、窒息性气体,并应与脑血管意外、糖尿病昏迷等鉴别。

【治疗】

急性乙腈中毒的治疗可参见氰化氢节有关内容,但高铁血红蛋白生成剂的剂量可减半。

在投用硫代硫酸钠的情况下可早期应用作用较缓的高铁血红蛋白生成剂如对氨基苯丙酮(PAPP),每次口服1片,每4H可重复使用,次日只用硫代硫酸钠维持即可;

2日后硫代硫酸钠用量也可减半,3~5日后停药。

由于乙腈本身尚有毒性作用,故在投用氰化物解毒剂的同时,尤应积极进行对症支持治疗,注意维持心、肺、脑功能,并合理补液利尿以加速毒物排出,减轻肾脏损伤。

7.应急处理处置方法:

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。

不要直接接触泄漏物。

用活性炭或其它惰性材料吸收。

也可用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。

喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。

废弃物处置方法:

用焚烧法。

焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。

可能接触毒物时,必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)、自给式呼吸器或通风式呼吸器。

紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:

身体防护:

戴橡胶手套。

工作现场禁止吸烟、进食和饮水。

工作毕,彻底清洗。

单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。

车间应配备急救设备及药品。

作业人员应学会自救互救。

提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。

食入:

饮足量温水,催吐,用1:

5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。

灭火剂:

抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

四、甲醇

甲醇

无色透明液体

CH3OH

-97.8℃

64.5℃

蒸气与空气形成爆炸性混合物

甲醇理化性质:

1、外观:

2、色度(铂-钴):

号≤5

3、密度20℃:

0.791-0.792

4、沸程℃:

64.0-65.5

5、蒸馏量ml:

98以上

6、温度范围:

(包括64.6±

0.1℃)℃≤0.8

7、高锰酸钾试验min≥50

8、水溶性试验:

澄清

9、水分含量%:

≤0.1

10、游离酸(以HCOOH计)含量:

PPm≤15

11、游离碱(以NH3计)含量:

PPm≤2

五、苯甲醚

苯甲醚

Phenylmethylether

无色易燃液体

-O-CH3

-37.8℃

155℃

可溶于乙醇和乙醚

苯甲醚理化性质

CAS:

100-66-3

分子式:

C6H5OCH3

性状:

无色透明液体,具有芳香气味。

沸点:

155-156℃;

熔点-37.8;

不溶于水,溶于乙醇乙醚。

易燃。

比重:

0.995

六、醋酐

醋酐

乙酸酐,醋酸酐

(CH3CO)2O

-73℃

139℃

溶于乙醚,乙醇,氯仿,苯

有极强的醋酸气味

分解成醋酸

醋酐理化性质

分类:

基本有机原料产品

CASNO.:

108-24-7

执行标准:

QB/T10668-2000

结构式:

分子式:

分子量:

102.09

外观:

为无色透明带刺激性的液体

质量指标:

色度,Hazen单位(铂钴色度号)≤10

乙酸酐含量,%>99.0

蒸发残渣,%≤0.005

铁含量(以Fe计),%≤0.0001

还原高锰酸钾物质,指数(mg/100ml)≤60

用途:

有机合成原料,用于制醋酸纤维、医药、染料、香料等。

七、二甲基甲酰胺

DMF(二甲基甲酰胺)

O

HC-N(CH3)2

152.8℃

可与多种溶剂任意混合

二甲基甲酰胺

二甲基甲酰胺;

Dimethylformamide;

N,N-Dimethylformamide;

DMF;

CAS:

68-12-2

【理化性质】

无色、淡的胺味的液体。

分子式C3-H7-N-O。

分子量73.10。

相对密度0.9445(25℃)。

熔点-61℃。

沸点152.8℃。

闪点57.78℃。

蒸气密度2.51。

蒸气压0.49kpa(3.7mmHg25℃)。

自燃点445℃。

蒸气与空气混合物爆炸极限2.2~15.2%。

与水和通常有机溶剂混溶。

遇明火、高热可引起燃烧爆炸。

能与浓硫酸、发烟硝酸剧烈反应甚至发生爆炸。

接触机会

主要用作萃取乙炔和制造聚丙烯腈纤维的溶剂,亦用于有机合成、染料、制药、石油提炼和树脂等工业。

在以上工作岗位可因接触DMF蒸汽而中毒。

急性中毒发生原因多数由于生产故障,设备漏裂,或在检修设备时,未采取有效的防护措施,大量接触毒物所致,中毒常是吸入和皮肤吸收并存,且以皮肤吸收为主。

其他中毒情况少见,但有口服以及将本品灌肠作为治疗溃疡性结肠炎的药物而引起严重中毒的病例。

侵入途径

可经呼吸道、皮肤及消化道吸收。

毒理学简介

大鼠经口LD50:

2800mg/kg;

吸入LCL0:

5000ppm/6H。

小鼠经口LD50:

3700mg/kg;

吸入LC50:

9400mg/m3/2H。

兔经皮LD50:

4720mg/kg。

毒物经各种途径吸收后,主要经肝内微粒体混合功能氧化酶进行脱甲基化作用,脱去一个甲基,代谢产物为一甲基甲酰胺和甲酰胺,代谢迅速,甲酰胺在血中滞留稍长,进而代谢为甲酸和氨排出,部分二甲基甲酰胺以原形物从尿和呼气排出。

人每天吸入DMF浓度为63mg/m3·

4h,共5天,停止接触4小时,血中DMF已不能检出,吸入浓度为30mg/m3,24小时代谢物的排出量占总量的61~86%;

吸入浓度为60mg/m3,24小时尿中的一甲基甲酰胺排出量不超过30mg,48小时内已不能检出;

浓度为27mg/m3,吸入5天,24小时尿中一甲基甲酰胺量为25mg左右,从而提出24小时尿中一甲基甲酰胺超过60mg,提示接触DMF浓度已超过60mg/m3,故认为尿中一甲基甲酰胺可作为接触DMF的一个监测指标。

对眼、皮肤和呼吸道有刺激作用。

侵入机体后,主要由肝内代谢,排泄较快,主要靶器官为肝脏,肾脏也有一定损害,属中等毒性。

临床表现

呼吸道吸入后一般经6~12小时左右后发生急性中毒;

皮肤侵入,潜伏期可较长,也有在皮肤灼伤基本愈合后再出现中毒的报道。

亚急性中毒病例,自接触至发病为2~4周时间。

临床特点:

刺激症状:

DMF蒸气可引起眼、上呼吸道轻、中度刺激症状。

皮肤:

污染皮肤可致轻、重不等的灼伤,皮肤起皱,肤色发白,伴有灼痛感,严重者可使皮肤胀肿,剧烈灼痛。

眼:

污染眼引起灼痛、流泪、结膜充血;

严重者可引起角膜坏死。

胃肠道症状:

患者常有食欲不振、恶心、呕吐、腹部不适及便秘等,少数病例有中上腹痛。

肝脏:

急性中毒时肝脏损害常较为突出,患者有明显乏力,右上腹胀痛,不适,出现黄疸,肝脏逐渐肿大,有压痛,常规肝功能检查示异常,其中血清转氨酶升高较明显。

病变一般不严重,经治疗可逐步减轻,数周内病情可完全恢复。

严重急性中毒:

表现为重症中毒性肝病,职业性中毒为少见,接触高浓度,尤其是皮肤污染严重,未及时彻底洗清者,应警惕发生严重中毒。

生活性中毒:

曾有原患慢性溃疡性结肠炎患者,以DMF灌肠,作为治疗药物而引起肝病,病情呈进行性加剧,类似亚急性肝坏死型肝炎,2周内出现肝昏迷,预后凶险。

特殊危险者:

原患有各种原因的肝脏疾病者,对DMF较为敏感。

诊断:

临床表现:

首先出现胃肠系统症状,以后有中毒性肝病的表现。

生物学检测:

血中测二甲基甲酰胺或尿中测一甲基甲酰胺,作为吸收本品的指标。

肝功能试验异常,可作为肝脏有病变的指标。

综合分析现场、临床特点,诊断一般不困难,当一群体陆续发生肝脏疾病时,应做现场调查及流行病学调查,以作出正确的诊断。

鉴别诊断:

主要与急性病毒性肝炎相鉴别,常有将本品引起的中毒性肝病误诊为病毒性肝炎,在早期更应引起注意。

鉴别诊断要点是重视询问接触毒物史,现场调查,密切观察病情进展,以及正确评价病毒性肝炎血清标志的诊断意义等。

此外要和药物性肝病相鉴别。

处理

本品尚无特效解毒剂。

皮肤污染时用大量清水彻底冲洗。

眼污染时用清水彻底冲洗,必要时请眼科检查。

口服毒物必须彻底冼胃。

治疗要点:

重点针对中毒性肝病:

a.卧床休息。

b.清淡、富含维生素易消化的饮食。

c.给予维生素B族。

d.葡萄糖液注射。

e.选择一、二种常用的治疗药物如酵母片、肝泰乐、肝乐、维丙肝、胆碱等。

f.较重者可用糖皮质激素,一般用地塞米松20~60mg/天,分次肌注,用药不超过一周,逐步减量。

需特别注意副作用,尤其是胃肠道出血。

其他对症、支持治疗。

中医辨证论治。

注意事项:

1可在皮肤灼伤愈合后出现肝脏病变的表现,故在早期即应注意,给予必要的治疗,如用维生素B族、C、葡萄糖等,应严密观察,有无迟发性肝病的发生。

2近年来小工厂中应用本品,不了解其毒性,也不注意防护,故发生急性中毒的报导较前增加,卫生部门,应加强宣教,将本样品引起的中毒表现,向内科医师、传染病医师介绍,以提高早期诊断治疗的质量。

标准

车间空气卫生标准:

中国MAC10mg/m3。

美国ACGIHTLV-TWA30mg/m3(10ppm)(皮肤)

八、二氯甲烷

DCM(二氯甲烷)

Dichloromethane;

M

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