第二章焰熔法合成宝石及鉴定Word下载.docx

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使料筒不断抖动,以便原料的粉末能从筛孔中释放出来。

若是合成红宝石,则需要Al2O3和Cr2O3,三氧化二铝可由铝铵矾加热取得;

致色剂为Cr2O31-3%,

B. 

燃烧系统:

氧气管:

从料筒一侧释放,与原料粉末一同下降;

氢气管:

在火焰上方喷嘴处与氧气混合燃烧。

通过控制管内流量来控制氢氧比例,O2:

H2===1:

3;

氢氧燃烧温度为25000C,Al2O3粉末的熔点为20500C;

冷却套:

吹管至喷嘴处有一冷却水套,使氢气和氧气处于正常供气状态,保证火焰以上的氧管不被熔化

C. 

生长系统

落下的粉末通过氢氧火焰熔融,并落在旋转平台上的籽晶棒上,逐渐长成一个晶棒()。

水套下为一耐火砖围砌的保温炉,维持燃烧温度及晶体生长温度,近上部有一个观察孔,可了解晶体生长情形。

耐火砖:

保证熔滴温度缓慢下降,以便结晶生长;

旋转平台:

安置籽晶棒,边旋转、边下降;

落下的熔滴与籽晶棒接触称为接晶;

接晶后通过控制旋转平台扩大晶种的生长直径,称为扩肩;

然后,旋转平台以均匀的速度边旋转边下降,使晶体得以等径生长。

图2-2 

焰熔法生长的各类梨晶

梨晶:

长出的晶体形态类似梨形,故称为梨晶。

梨晶大小一般为长23cm,直径-5cm。

图2-2。

生长速度:

1厘米/小时,一般6小时完成即可完成生长。

因为生长速度快,内应力专门大,停止生长后,应该轻轻敲击,让它沿纵向裂开成两半以释放内应力,避免以后产生裂隙。

特点:

方式特点:

生长速度快、设备简单、产量大、便于商业化。

世界上每一年用此法合成的宝石大于10亿克拉。

但用此方式合成的宝石晶体缺点多、容易识别。

二、合成品种

1.合成刚玉:

合成红宝石:

加入致色元素Cr2O31-3%

合成蓝宝石:

加入致色元素TiO2和FeO,但Ti和Fe的逸散作用,使合成蓝宝石常常有无色核心和蓝色表皮,颜色散布不均匀;

粉红色和紫红色:

加入致色元素Cr、Ti、Fe;

黄色:

加入致色元素Ni和Cr;

变色刚玉:

加入V和Cr;

显紫红色到蓝紫色的变色效应。

除祖母绿外,任何颜色的刚玉都能够合成。

星光刚玉:

如需要合成星光刚玉,则需要在上述原料中再添加一%的TiO2,如此长成的梨晶中,TiO2呈固熔体散布于刚玉晶格中,并无以金红石的针状矿物相析出。

必需在l300度恒温24小时,让金红石针沿六方柱柱面方向出溶,才能产生星光效应。

各类合成刚玉品种的致色元素总结于下表。

 

表2-1 

各类合成刚玉的致色元素

合成刚玉

原料Al2O3,另加致色元素如下

合成红宝石

Cr2O3, 

1-3%

合成蓝宝石

Fe,Ti;

合成黄色蓝宝石

Ni,Cr

合成紫色蓝宝石

Cr 

Fe,Ti

合成变色蓝宝石

Cr2O3,V2O5,3-4%

合成星光红宝石

TiO2 

,Cr2O3 

合成星光蓝宝石

FeO+TiO2:

TiO2:

市场上所见到的合成尖晶石几乎尽是由焰熔法生产,但也可用生产。

红色:

MgO:

Al2O3==1:

1,致色元素Cr2O3;

其它颜色的用1:

1的比例难以合成,但红色尖晶石只有以1:

1的比例才能合成。

由此合成的红色尖晶石性脆,所以市场上少见。

蓝色尖晶石的合成是人们在合成蓝宝石的实验中偶然取得的。

那时人们还不了解蓝宝石的致色元素是Ti和Fe,人们曾经尝试过加入致色元素V、Co、Fe、Mg等,当终于取得蓝色合成品时,人们以为是蓝宝石,结果是合成蓝色尖晶石。

蓝色:

MgO:

Al2O===1:

,致色元素Co;

绿色:

Al2O==1:

3

褐色:

Al2O 

==1:

5

粉红色:

致色元素Cu;

有月光效应的无色品种:

1:

5,过量的氧化铝未熔形成无数细小针状包体致使月光效应,有时乃至形成星光。

烧结蓝色尖晶石:

由钴致色,并加入金粉,用来仿青金岩。

3.金红石:

图2-3 

的装置(马福炉)局部图

  天然的金红石常呈细小针状,以大晶体产出的多为褐红色而且多裂,很少有宝石级的材料。

合成金红石的目的不是为了替代天然金红石,而是为了仿照钻石。

在合成立方氧化锆出现后,合成金红石很少生产了。

  

因为TiO2在燃烧时易脱氧,所以需要充沛的氧,在合成刚玉的装置上多加了一个氧管(见图2-3)。

TiO2的熔点为18400C,粉末熔化,再在支座的种晶上结晶。

  取得的梨晶为蓝黑色,这是因为高温下形成了Ti33+和相应的氧空位。

通过在高温氧化环境中退火处置,退火温度为800-10000C,即可去除蓝黑色,变成淡黄色到近无色的透明晶体。

若是在原料中掺入Sc2O3,则可直接取得近无色的晶体。

这是因为掺入的Sc2O3在晶体中形成的氧空位会提高晶体中的氧的扩散系数,使晶体在降温进程中就完成氧的扩散和褪色。

合成金红石的宝石学性质

化学成份:

TiO2;

四方晶系

光泽:

金刚光泽;

透明度:

透明;

颜色:

无色者常带浅黄色调。

还可有红、橙、黄、蓝色者。

硬度:

相对密度:

折射率:

双折射率:

光性:

一轴晶正光性;

色散:

极强,;

光谱:

紫区结尾有强吸收带,使其光谱看似被截短了;

内含物:

气泡、未熔粉末;

合成金红石的辨别

合成金红石具有极高的色散值使其泛出五颜六色的火彩。

这种特征使之不易与其他任何材料相混淆。

另外,其极高的双折射率使其刻面棱重影异样清楚。

仅此二特征就足以确认它了。

4.钛酸锶:

早在1955年人们就利用焰熔法生产出来,那时在自然界尚未发觉天然的对应物。

虽然,1987年在俄罗斯发觉了其天然对应物,矿物名为Tausonite,人们仍适应把它归为人造宝石材料。

最初人们生产钛酸锶主要用于仿照钻石。

但自从立方氧化锆合成成功后,这种仿钻材料在宝石市场上很少见取得了。

但它透红外线的能力强,仍有生产用作红外光学透镜等。

  与一样,其合成装置也必需多加一根氧管,长出的晶体也是乌黑的,需要在氧化条件下退火(温度16000C),才能变成近无色的透明晶体。

所采用的原料为:

SrO:

TiO2==1:

1

钛酸锶的宝石学性质

SrTiO3;

等轴晶系

亚金刚-金刚光泽;

无色为主,偶见红、黄、蓝、褐色材料;

比重:

断口:

贝壳状;

,单折射;

,极强;

气泡;

钛酸锶的辨别

钛酸锶作为仿钻材料,极易识别。

钛酸锶极强的火彩使它明显不同于钻石。

虽然标准圆多面型的钛酸锶在线实验中不透光,但它明显较低的硬度使之表面显示出明显的磨损痕迹、圆滑的刻面棱和不平整的小面。

虽然反射仪上可取得与钻石相同的折射率,但热导仪检测时却无钻石反映。

卡尺法或静水称重都可测出未镶品的比重,从而确认它。

三、 

焰熔法合成宝石的鉴定

1. 

原始晶形

焰熔法合成的宝石原始晶形都是梨形。

而天然宝石的晶体形态为必然的几何多面体。

市场上也出现过将焰熔法合成的梨晶破碎,乃至通过滚筒磨成毛料,来仿称天然原料销售。

2. 

包裹体:

图2-4 

焰熔法合成红宝石中的气泡及弯曲生长纹

合成红、蓝宝石中常可见气泡和未熔粉末出现,一般气泡小而圆,或似蝌蚪状;

可单独或成群出现;

合成尖晶石中气泡和未熔粉末较少出现,偶尔出现的气泡多为异形。

3. 

色带:

红宝石中常常为细密的弧形生长纹,类似唱片纹;

蓝宝石中色带较粗而不持续;

黄色蓝宝石很少含有气泡,也难见色带。

天然红宝石和蓝宝石都显示直或角状或六方色带。

合成尖晶石很少显示色带。

4.吸收光谱:

合成蓝宝石的光谱见不到天然蓝宝石通常能够见到的蓝区的吸收,或450nm的吸收带十分模糊。

  合成蓝色尖晶石显示典型的钴谱(别离位于540、580、635nm的三条吸收带),天然蓝色尖晶石显示的是蓝区的吸收带,为铁谱。

5.荧光

合成蓝宝石有时显示蓝白色或绿白色荧光,天然的为惰性;

合成蓝色尖晶石为强的红色荧光,而天然的也为惰性。

合成红宝石通常比天然红宝石的红色荧光明显强。

6.帕拉图法:

将刚玉浸于盛有二碘甲烷的玻璃器皿中,在显微镜下沿光轴方向,加上正交偏光片下,合成刚玉能够观察到两组夹角为1200的结构线(图2-5)

图2-5 

合成刚玉帕拉图法结构线

7.焰熔法合成星光刚玉:

合成星光刚玉

天然星光刚玉

内含物

大量气泡和未熔粉末;

金红石针极其微小,难以辨认;

弯曲色带明显

各种晶体包体、气液包体、指纹状包体;

金红石针较粗,易识别;

直角状或六方色带

星带外观特征

星光浮于表面,

星线直、匀、细,连续性好;

中心无宝光

星光发自内部深处;

星线中间粗,两端细,可以不连续;

中心有宝光

表2-2 

合成星光刚玉与天然星光刚玉的区别

8.合成红、蓝宝石的加工质量:

图2-6 

焰熔法合成刚玉的梨晶与切磨方向示用意

天然合成红、蓝宝石的加工质量通常较为精细,尤其是高质量的宝石,其台面通常垂直光轴,以显示最好的颜色。

而合成红、蓝宝石加工质量通常较差,常见火痕,更不会精准定向加工。

加上,合成梨晶通常因为应力作用会沿长轴方向裂开,其长轴方向与光轴方向夹角为60度,为了充分利用原料,其台面通常会平行长轴方向切磨(图2-6)。

所以合成刚玉在台面通常都可见多色性,而天然的则不然。

9.焰熔法合成尖晶石:

表2-3 

焰熔法合成尖晶石与天然尖晶石的区别

合成尖晶石

天然尖晶石

内含物

包体少,偶有气泡,形态狭长或异形;

色带少见,仅见于红色尖晶石中

气液包体

常见晶体包体:

尤其是八面体形

色带少见

RI

Fixed红色尖晶石例外

用于检测折射仪

高铬的红色尖晶石:

镁锌尖晶石:

锌尖晶石:

SG

红色尖晶石:

仿青金岩的烧结蓝色尖晶石:

D.光谱

蓝色者:

Co谱,540,580和635nm处有吸收带;

红色:

红区只有一条荧光光谱线

浅黄绿色:

445nm,422nm线

Fe谱,蓝区458nm有吸收带;

红色者:

红区5条—管风琴状荧光谱线(交叉滤色镜下观察)

E. 

荧光

及滤色镜

无色者:

SW下强蓝白色;

SW:

红色或蓝白色,滤色镜下变红

红色荧光,滤色镜下变红

无色:

惰性

蓝色:

惰性,滤色镜下不变红

F.正交偏光镜

斑纹状消(图2-7)

红色尖晶石例外

全消光

图2-7合成尖晶石的斑纹状消光

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