沉淀滴定法试题库(计算题)Word下载.doc

沉淀滴定法试题库(计算题)Word下载.doc

《沉淀滴定法试题库(计算题)Word下载.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《沉淀滴定法试题库(计算题)Word下载.doc（25页珍藏版）》请在冰点文库上搜索。

（mol/L）

7．计算下列难溶化合物的溶解度。

（1）PbSO4在0.1mol/LHNO3中。

（已知H2SO4的，）

（2）BaSO4在pH10.0的0.020mol/LEDTA溶液中。

（已知，lgKBaY=7.86，lgαY（H）=0.45）

（1）

（2）设BaSO4的溶解度为S，则,

由于BaY2-有较大的条件稳定常数，且BaSO4的溶解度较大，因此，消耗在与Ba2+配位的EDTA量不可忽略。

即：

，根据，则有：

8．今有pH3.0含有0.010mol/LEDTA和0.010mol/LHF及0.010mol/LCaCl2的溶液。

问：

（1）EDTA的配位效应是否可以忽略？

（2）能否生成CaF2沉淀？

（已知HF的，,）

（1）pH=3.0时，

因为，在此条件下，EDTA与Ca2+不能形成配合物，所以EDTA对CaF2沉淀的生成无影响。

（2）

[F—]2[Ca2+]=（3.8×

10-3）2×

0.01=1.4×

10-7>

Ksp

在此条件下的[F—]2[Ca2+]>

Ksp，故有CaF2沉淀生成。

9．用重量法测，以BaCl2为沉淀剂。

计算

（1）加入等物质量的BaCl2；

（2）加入过量的BaCl2，使沉淀反应达到平衡时的[Ba2+]=0.01mol/L。

25℃时BaSO4的溶解度及在200mL溶液中BaSO4的溶解损失量。

（已知BaSO4的，）

解

（1）加入等物质量的沉淀剂BaCl2，BaSO4的溶解度为：

200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为：

1.0×

10-5×

200×

233.4=0.5（mg）

（2）沉淀反应达到平衡时[Ba2+]=0.01mol/L，BaSO4溶解度为：

1.1×

10-8×

233.4=5.1×

10-4（mg）

由此可见，利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。

一般情况沉淀剂过量50%~100%，如果沉淀剂不易挥发，则过量20%~30%可达到预期的目的。

若过量太多，有可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。

10．于100mL含有0.1000gBa2+溶液中，加入50mL0.010mol/LH2SO4溶液。

问溶液中还剩留多少毫克的Ba2+？

如沉淀用100mL纯水或100mL0.010mol/LH2SO4洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡，问各损失BaSO4多少毫克？

（已知BaSO4的，，）

11．计算沉淀CaC2O4在

（1）纯水；

（2）pH4.0酸性溶液的溶解度。

（已知CaC2O4的，H2C2O4的，）

解

（1）

12．计算AgCl沉淀在

（1）纯水；

（2）[NH3]=0.01mol/L溶液中的溶解度。

（已知构晶离子活度系数为1，，,）

解

（1）AgCl在纯水中的溶解度：

（2）AgCl在0.01mol/LNH3水溶液中的溶解度：

由此可见，由于配合效应的影响，使得AgCl在0.01mol/LNH3水溶液中的溶解度是在纯水中溶解度的10倍。

13.取0.1000mol/LNaCl溶液30.00ml,加入0.1000mol//LAgNO3溶液50.00mL，以铁铵矾作指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN溶液滴定过量的Ag+，在终点时Fe3+的浓度为0.015mol//L。

因为没有采取防止AgCl转化成AgSCN的措施，滴定至稳定的红色不再消失作为终点。

此时FeSCN2+的浓度为6.4×

10-6mol/L.计算滴定误差。

已知FeSCN2+的形成常数K=138

解滴定误差等于

TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-]

（1）

[SCN-]===3.1×

10-6mol/L

（2）

[Ag+]===3.2×

10-7mol/L（3）

[Cl-]===5.6×

10-4mol/L（4）

TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-]=3.2×

10-7-3.1×

10-6-6.4×

10-6-5.6×

10-4=-5.710-4mol/L

14．称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去23.80mL，计算银的质量分数。

由题意可知nAg=nNH4SCN=0.1000×

0.0238=0.00238mol

AgNO3﹪=（nAg×

MAg）/ms=（0.00238×

107.8682）/0.3000=85.58﹪

15.计算BaSO4的溶解度。

（1）在纯水中；

（2）考虑同离子效应，在0.10mol/LBaCl2溶液中；

（3）考虑盐效应，在0.10mol/LNaCl溶液中；

（4）考虑酸效应，在2.0mol/LHCl溶液中（5）考虑络合效应，在pH=0.010mol/LEDTA溶液中.

（1）设BaSO4在纯水中之溶剂度为S1

则[Ba2+]=[SO42-]=S1

Ksp=[Ba2+][SO42-]=S12

所以S1=

=1.05×

10-5mol/L

（2）设BaSO4在0.10mol/LBaCl2溶液中之溶解度为S2.

则[SO42-]=S2[Ba2+]=0.10+S2

因为S2<

<

0.10

所以[Ba2+]=0.10

Ksp=[Ba2+][SO42-]=0.10S2

S2=Ksp/0.10=（1.1×

10-10）/0.10

=1.1×

10-9mol/L

（3）设BaSO4在0.10mol/LNaCl溶液中的溶解度为S3

首先计算溶液中的离子I。

I=0.5

=0.5（0.10×

12+0.10×

12）=0.1

因为CBa2+、CSO42-远远小于CNa+和CCl-，故后两项可以忽略不计。

则I=0.5（0.10×

由教材附录中查得当I=0.1时活度系数分别为

=0.355

则S3=（实际附录中的为）

=

=2.9×

（4）设BaSO4在2.0mol/LHCl溶液中之溶解度为S4。

由教材附录中查的H2SO4的Ka2=1.0×

10-2.

则[Ba2+]=S4

[SO42-]+[HSO4-]=S4

HSO4-〈==〉H++SO42-

Ka2=（[H+][SO42-]）/[HSO4-]

[HSO4-]=（[H+][SO42-]）/Ka2

代入上式

[SO42-]+（[H+][SO42-]）/Ka2=S4

整理之后得

[SO42-]=Ka2/（Ka2+[H+]）×

S4

=（1.02×

10-2）/（1.0×

10-2+2.0）×

=5.0×

10-3S4

Ksp=[Ba2+][SO42-]

=S4×

5.0×

10-3S42

所以S4=

==1.5×

10-4mol/L

（5）已知Ksp（AgCl）=107.86Ksp（BaSO4）=10-9.96

（PH=8.0）时

溶液中的平衡关系为

BaSO4=Ba2++SO42-

||

HY=Y+H

BaY

考虑酸效应和络合效应后，BaSO4的溶解度为

S=[Ba2+]=[SO42-]

[Ba2+][SO42-]=Ksp′（BaSO4）=Ksp（BaSO4）·

Ba（Y）

[Y]=

aBa（Y）=1+KBaY[Y]=1+107.86×

10-4.27=103.59

S=mol/L

16.计算在pH=2.00时的CaF2溶解度。

设caF2的溶解度为S,由于CaF2在水中存在下列平衡

CaF2=Ca2++2F-

F-+H+=HF

因为[Ca2+]=S

[F-]=CF-αF-＝2SαF-

[Ca2+]×

[F-]2=KSP=4S3×

α2F-

查表得KSP=2.7×

10-11Ka=7.2×

10-4

αF-=Ka／[H+]+Ka

=7.2×

10-4/10-2+7.2×

=0.067

S=（Ksp/4α2F-）1/3

S=（2.7×

10-11/4）1/3

S=1.1

17.Ag2CrO4沉淀在

（1）0.0010mol/L溶液中，

（2）0.0010mol/LK2CrO4溶液中，溶解度何者为大？

在0.0010mol/LAgNO3溶液中的溶解度：

S1=KSP/[Ag+]2=2.0×

10-12/0.0012=2.0×

10-6mol/L

0.0010溶液中的溶解度S2===2.210-5mol/L

后者溶解度大。

18.若[NH3]+[NH4+]=0.10mol/L，pH=9.26,计算AgCl沉淀此时的溶解度.

已知Ksp（AgCl）=10-9.75

Ka（NH4）=10-9.26

由于受到络合效应的影响,平衡后AgCl的溶解度为

S=[Cl-]=[Ag-][Ag-][Cl-]=Ksp′（AgCl）=Ksp（AgCl）

因为CNH3=[NH4+]+[NH3]

所以[NH3]=CNH3Ka/（[H+]+Ka）=（0.1×

10-9.26）/（10-9.26+10-9.26）=10-1.3

aAg（NH3）=1+

=1+103.32×

10-1.3+107.23×

10-2.6

=104.63

所以S=

=10-2.56=2.8×

10-3mol/L

19.黄铁矿中硫的质量分数约为36%，用重量法测定硫，欲得0.50g左右的BaSO4沉淀，问应称取质量为若干克？

设应称取试样的质量为Wg，则

解得W=0.19g

20.考虑CO32-的水解作用，计算CaCO3在纯水中的溶解度和溶液的pH。

提示；

因Ksp很小。

且Ka2<

Ka1。

可以不考虑第二步水解作用。

先求水解常数Kh

CaCO3的水解反应为：

CaCO3+H2O=Ca2++HCO3-+OH-

Kh=[Ca2+][HCO3-][OH-]

HCO3-=H++CO32-

（[H+][CO32-]）/[HCO3-]=Ka2

将

（2）式代入

（1）式：

Kh=（[Ca2+][CO32-][OH-][H+]）/Ka2

因为Ksp=[Ca2+][CO32-]KW=[H+][OH-]所以Kh=（KspKW）/Ka2

[Ca2+][HCO3-][OH-]=（KspKW）/Ka2

由CaCO3的水解反应可知

[OH-]=[Ca2+]=[HCO3-]

所以[OH-]===8.0×

[H+]=KW/[OH-]=10-14/（8.0×

10-5）=1.25×

10-10mol/L

pH=9.90

设CaCO3的溶解度为S。

则[Ca2+]=S[CO32-]=s

==0.31

Ksp=[Ca2+][CO32-]=S×

S=

=9.7×

21．称取NaCl基准试剂0.1773g，溶解后加入30.00mLAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。

已知20.00mLAgNO3标准溶液与21.00mLNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？

过量AgNO3的体积

22．有纯LiCl和BaBr2的混合物试样0.7000g,加45.15mL0.2017mol/LAgNO3标准溶液处理，过量的AgNO3以铁铵矾为指示剂，用25.00mL0.1000mol/LNH4SCN回滴。

x=0.5876g，

23．用铁铵矾指示剂法测定0.1mol/L的Cl－，在AgCl沉淀存在下，用0.1mol/LKSCN标准溶液回滴过量的0.1mol/LAgNO3溶液，滴定的最终体积为70mL，[Fe3+]=0.015mol/L。

（已知，，KFeSCN=200）

设多消耗KSCN的体积为VmL，

则:

24．吸取含氯乙醇（C2H4ClOH）及HCl的试液2.00mL于锥形瓶中，加入NaOH，加热使有机氯转化为无机Cl-。

在此酸性溶液中加入30.05mL0.1038mol/L的AgNO3标准溶液。

过量AgNO3耗用9.30mL0.1055mol/L的NH4SCN溶液。

25．0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO43-被沉淀为MgNH4PO4×

解:

（%）==25.74

26．将0.015mol的氯化银沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡时的浓度为0.50mol/L。

27．计算PbSO4的溶解度。

已知PbSO4在0.1mol/LHNO3中。

（已知H2SO4的，）

28．今有pH3.0含有0.010mol/LEDTA和0.010mol/LHF及0.010mol/LCaCl2的溶液。

（已知HF的，,）

29．用重量法测，以BaCl2为沉淀剂。

30．于100mL含有0.1000gBa2+溶液中，加入50mL0.010mol/LH2SO4溶液。

（已知BaSO4的，，）

混合后（mol/L）

（mol/L）

故剩余Ba2+量为：

31．计算沉淀CaC2O4在

（1）纯水；

（2）pH4.0酸性溶液；

（3）pH2.0的强酸溶液中的溶解度。

（2）

（3）

由此可见，由于酸效应的影响，使得CaC2O4在纯水中的溶解度小于具有一定pH酸性溶液中的溶解度；

pH越小，CaC2O4的溶解度越大，当pH=2时，CaC2O4的溶解度是纯水中溶解度的14倍，此时溶解度已超出重量分析要求。

所以，草酸与Ca2+生成CaC2O4沉淀反应应在pH4~12的溶液中进行。

32．计算AgCl沉淀在

（1）纯水；

（已知构晶离子活度系数为1，，,）

33．称取NaCl试液20.00 

mL,加入K2CrO4指示剂，用0.1023 

mol/L 

AgNO3标准溶液滴定，用去27.00 

mL求每升溶液中含 

NaCl 

若干克？

由题意可知

Cl-+Ag+=AgCl 

M（NaCl）=（cM）NaCl=0.1363×

58.5=7.974 

g/L

34．称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去23.80mL，计算银的质量分数。

AgNO3﹪=（nAg×

35．将仅含有BaCl2和NaCl试样0.1036g溶解在50mL蒸馏水中，以法扬司法指示终点，用0.07916mol/LAgNO3滴定，耗去19.46mL，求试样中的BaCl2。

试样中Cl-的总量即为消耗Ag+的量

n（Cl-）=n（Ag+）=0.07916×

19.46=1.5405×

10-3（mol）

设试样中BaCl2的质量为x，则有

2x/208.24+（0.1036–x）/58.443=1.5405×

10-3

解得x=0.03093（g）

即，试样中的BaCl2的质量为0.03093g

36．称取含有NaCl和NaBr的试样0.6280g，溶解后用AgNO3溶液处理，得到干燥的AgCl和AgBr沉淀0.5064g。

另称取相同质量的试样1份，用0.1050mol·

L-1AgNO3溶液滴定至终点，消耗28.34mL。

计算试样中NaCl和NaBr的质量分数。

M（NaCl）=58.44,M（NaBr）=102.9,M（AgCl）=143.3,M（AgBr）=187.8

设NaCl质量为x（g）,NaBr质量为y（g），

则（x/58.44）+（y/102.9）=0.1050*28.34*10-3..................1

（143.3/58.44）x+（187.8/102.9）y=0.5046.........2

解上述方程组得：

x=0.06885g

Y=0.1850g

所以

37．称取纯NaCl0.5805g，溶于水后用AgNO3溶液处理，定量转化后得到AgCl沉淀1.4236g。

计算Na的相对原子质量。

（已知Cl和Ag的相对原子质量分别为35.453和107.868）

解得=22.989

38．称取某一纯铁的氧化物试样0.5434g，然后通入氢气将其中的氧全部还原除去后，残留物为0.3801g。

计算该铁的氧化物的分子式。

解：

设该铁的氧化物的分子式为FexOy，

则

解上述方程组得：

x=0.006806,y=0.01020

x:

y=0.006806/0.01020=3:

2

所以为Fe2O3

39.称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00mlAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mlNH4SCN标准溶液滴定至终点。

已知20.00mlAgNO3标准溶液与21.00mlNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？

解：

设AgNO3和NH4SCN溶液的浓度分别为CAgN