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传统上,按照排灰方式的不同,分别称之为干排灰和湿排灰,随着现代燃烧技术的发展,循环流化床锅炉和沸腾炉、垃圾发电锅炉应用日趋普及,粉煤灰中又有了性质与一般粉煤灰性能迥异的粉煤灰,前者因反复燃烧,且多使用劣质煤,所形成的粉煤灰活性较低并含钙较高;

而沸腾炉采用液态排渣,需添加石灰石来降低熔点,因此粉煤灰的含钙量很高,而垃圾发电产生的粉煤灰含钙、铝较高,含硅较低,并含有有机污染物,本节仅讨论我国最普遍的煤粉发电锅炉产生的粉煤灰。

大约每燃烧1T煤,生成150~200kg粉煤灰,全国每年排放的粉煤灰已超过2.6亿吨,占用了大量土地(或山谷)、江河、湖泊。

因此,如何利用粉煤灰是我国迫切需要解决的问题。

1、粉煤灰的特性

粉煤灰是从煤粉炉烟道气体中收集的粉未。

煤中除可燃物外,主要含有粘土质矿物,所以,粉煤灰实际上是粘土质矿物的高温下燃烧后的产物。

锅炉中煤粉的燃烧温度高达1100~1500度,由于煤粉中的粘土矿物在燃烧过程中生成的SiO2、AI2O3、Fe2O31000度时便成为熔融状,在排出炉外时经急速冷却,因大部分自由分子来不及形成晶体而成为细小的球形颗料状玻璃体,从而具有良好的活性。

(1)化学成分

粉煤灰的化学成分主要是SiO2和AI2O3,还有少量的Fe2O3\CaO、MgO及其它微量元素,此外,还有一定数量的未燃尽炭(以烧失量表示),所有化学成分的数量都随煤质及燃烧工艺的不同而不同,我国粉煤灰化学万分变动范围大致如下:

烧失量不超过20%;

SiO2:

40-60%。

AI2O3:

20-35%;

CaO:

1-10%(高钙灰10-25%);

Fe2O3:

3-10%;

MgO:

5%以内;

SO3:

2%以内;

K2O+Na2O:

3.5%以内。

随着电力系统的技术改选和新电厂的投入运行,目前,粉煤灰的烧失量有了大幅度的降低,平均6.9%;

而SO3则由平均0.32%提高到0.8%

(2)矿物组成

粉煤灰的主要矿物是硅铝玻璃体,其含量一般在70%左右,其它还有结晶矿物莫来石和石英,少量的碳酸钙、赤铁矿和磁铁矿等。

此外尚残存少量形状不规则的焦炭颗粒和半焦炭颗粒。

(3)物理性质

粉煤灰是一种浅灰色或黑色细粉,含炭量越多,颜色越深。

粉煤灰密度通常在1.8~2.5g/cm3之间,细度(0.08mm方孔筛筛余)3~30%,电收尘的干灰细度较小。

颗粒料经一般为1~50um。

标准稠度需水量变化在24.3~74.1%之间。

粉煤灰颗粒表面粗糙多孔,而粗大并多孔隙的颗粒大多是未烯尽的炭粒。

因此,衡量其品质的好坏,除了细度,标准稠度需水量是一个重要指标。

2、粉煤灰的活性及其影响因素

粉煤灰本身虽不具有单独的硬化性能,但当它与石灰、水泥等碱性材料加水混合以后,即能在空气中硬化,并在水中继续硬化,这就是粉煤灰的活性,活性是综合反映粉煤灰中各成分与CaO进行反应的能力指标。

(1)粉煤灰的活性及其影响因素

粉煤灰与石灰的反应主要靠其颗粒表面可溶物质的溶解并与Ca(OH)2生成水化硅酸钙,从而把尚未参加反应的颗粒残核粘结起来形成整体并具有一定强度。

粉煤灰的细度直接反映了其参与水化反应的能力。

另外,粉煤灰的细度还反映了煤粉燃烧的状态。

一般来说,活性好的粉煤灰颗粒较小,根据最新研究成果,粉煤灰的细度与其它性能具有较好的相关性,也就是说,细度基本上反映了粉煤灰的质量特性。

(2)标准稠度需水量

如前所述,粉煤灰颗粒表面往往是粗糙多孔的,且粗大并多孔的颗粒大多是未燃尽的炭。

另外,由于冷却条件的限制,粉煤灰中玻璃体含量降低,也表现在粉煤灰颗粒的粗大多孔上,多孔的颗粒必定使混合的水料比增大,标准稠度需水量能比较准确反映粉煤灰的颗粒形貌。

(3)玻璃体的含量

粉煤灰中的玻璃体物质是粘土矿物在燃烧后,成熔融状经急冷而成的无定形的SiO2和AI2O3,我们已经知道,无定形的玻璃体具有较高的内能,易参加与Ca(OH)2的水热合成反应。

因此,玻璃体含量高,粉煤灰的活性就好。

3、粉煤灰的技术要求(JC/T409-2001)

I级II级

细度(0.045mm方孔筛筛余)≤30%45%

(0.080mm方孔筛筛余)≤15%25%

烧失量≤5.0%10.0%

SiO2≥45%40%

SO2≤1.0%2.0%

以上质量要求是以普通粉煤灰(CaO:

≤10%)而制定,若采用高钙粉煤灰,因CaO的形成温度波动较大,其性质也有较大的不同,应作专门试验后方可使用。

一般来说,生产工艺上应有较大的调整,才能适用高钙粉煤灰,循环流化床锅炉的粉煤灰,虽有其特殊性,经生产实践,也基本上都适用于加气混凝土。

三石灰

石灰是石灰石(主要成分CaCO3)经高温煅烧,分解释放出CO2,但尚未达到烧结状态的白色块状物。

其主要成分CaO,其分解反应式如下:

CaCO3900--1000度CaO+CO↑

CaCO3的分解反应是吸热反应,分解1kg的CaCO3理论上需要1780kJ的热量。

CaCO3分解时,按重量约44%的CO2,逸出,但其体积仅缩小10~15%。

因而石灰具有多孔结构。

1、化学成分

石灰的化学成分主要是CaO,也含有少量的MgO、Fe2O3和SiO2等。

由于在煅烧时CaCO往往不是很安全,所以石灰中常含有未分解的CaCO3和其它化合物。

因此,石灰的成分可分为两部分。

一是从CaCO3分解出来是游离状态(非死烧)的CaO,是活性部分,是加气混凝土中参与水热合成反应的效成分。

故又称之为有效氧化钙(以A-CaO表示)。

另一部分是非活性部分,包括未分解的CaCO3,死烧的CaO等,此部分不参与水热合成反应。

2、分类

石灰可按加工方式、MgO含量及消化速度分类。

按煅烧后的加工方式不同,可分为:

(1)块状石灰:

由原料煅烧而得到的未加工产品。

主要成分CaO;

(2)磨细石灰:

由块状石灰磨细而得到的石灰粉。

以上两种都是生石灰。

(3)消石灰:

将生石灰用适量的水消化而得到的粉未,亦称熟石灰。

主要成分Ca(OH)2;

(4)石灰浆:

将生石灰用较多的水(约为生石灰体积的3-4倍)消化而得到的可塑浆体,亦称石灰膏。

主要成分是Ca(OH)2和H2O。

根据MgO含量可分为:

(1)钙质石灰:

MgO含量不大于5%;

(2)镁质石灰;

MgO含量5~20%;

(3)白云质石灰(亦称高镁石灰):

MgO含量20~40%。

根据消化速度,可分为:

(1)快速石灰;

消化速度在10以内。

(2)中速石灰:

消化速度10-30min,

(3)慢速石灰:

消化速度30min以上。

消化速度是指在标准容器中消化石灰试样时,达到最高温度的时间。

影响石灰消化速度的因素,主要是石灰的煅烧温度和时间。

通常。

正火石灰(煅烧温度800-1000度)为快速石灰;

过火石灰(煅烧温度1200-1400度)为慢速石灰;

而欠火石灰则A-CaO含量及消化温度较低。

3、石灰在加气混凝土中的

石灰是生产加气混凝土的主要钙质材料,其主要作用是提供有效氧化钙,使之在水热条件下与硅质材料中SiO2、AI2O3作用,生成水化硅酸钙,从而使制品获得强度,石灰也提供了铝粉的发气条件下,使铝粉进行发气反应,其反应式为

AI+H2OOHAI(OH)3+H2↑

石灰水化时放出大量放热能力,不仅为加气混凝土料浆提供了热源,而且坯体硬化阶段可以使坯体升温达80-90度,促进坯体中胶凝材料的进一步凝结硬件化,从而促进了坯体强度的迅速提高。

石灰水化时,其体积将膨胀约44%左右,对于磨细生石灰来说,这一膨胀过程大部分发生在开始水化后30min内,因此,放热和体积膨胀一方面种进加气混凝土坯体的硬化,同时,也有可能因调控不当,造成放热过多,温度过高或体积膨胀发生在坯体具有一定强度而失去塑性时,造成坯体的开裂等。

4、对石灰的要求

(1)采用磨细生石灰

在加气混凝土生产中,一般均采用磨细生石灰粉,而不宜使用消石灰。

因为生石灰粉消化时,放出大量的热量,促进了水化凝胶的生成,有利于生产工艺的控制,从而保证了产品质量。

而采用消石灰,大大提高了需水量,加之不能提供消化热。

从而延缓了坯体的硬化,不利于形成良好的坯体,既增加了工艺控制难度,也降低了产品的质量。

(2)消化速度

在加气混凝土生产中,石灰的消化速度对加气混凝土的浇注稳定性具有较大影响。

加气混凝土料浆在浇注后的初期。

铝粉大量发气,料浆缓慢稠化,保持足够的流动性,使发顺畅,并形成良好的气孔结构。

而一旦发氯结束,料浆应迅速稠化,稳住气泡,同时支撑住浆体,以形成一定强度的坯体。

这就要求以石灰来保证料浆稠化速度与铝粉发气速度的相互适应,一般来说,生产加气混凝土以8-15min的中速石灰为好。

(3)化学成分

石灰中的A-CaO含量是直接参与水化反应的成分,因此,要求越高越好。

虽然A-caO含量也决定了石灰消化热,但因检验方法的限制,测试所得A-CaO数值不能真实反应实际消化热,石灰极易吸收空气中水份而部分消化,使消化热降低。

因此,应同时提出消化温度的要求。

石灰中的MgO因过烧而消化极慢,往往会在坯体硬化之后或在蒸压过程中消化,从而,因其体积的膨胀而破坏坯体。

因此,NgO应属严格控制的指标。

(4)细度

提高石灰的细度,一方面可增加石灰的溶解度,促进与硅质材料的反应,生成较多的水化产物。

另一方面,可以减少石灰消化过程中的体积膨胀,避免坯体的开裂。

但过高的细度,会提高消化速度,影响浇注稳定性,同时,于经济上也不合理。

(5)石灰的技术要求(JC/T621-1996)

优等品一等品合格品

A(CaO+MgO),%≥907565

MgO,%≤258

SiO2,%≤258

CO2,%≤257

消化速度,min≤5-155-155-15

消化温度,。

C≥60-9060-9060-90

未消化残渣,%≤51015

细度(0.080mm方孔筛筛余量),%≤101520

四、水泥

水泥是一种广泛使用的水硬性胶凝材料,品种很多,适用于加气混凝土的是硅酸盐水泥,按国家标准,硅酸盐水泥分五个品种,即:

硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥和粉煤灰硅酸盐水泥。

加气混凝土使用较多的是42.5硅酸水泥和42.5普通硅酸盐水泥。

1、硅酸盐水泥的化学成分和矿物组成

硅酸盐水泥的化学成分主要是CaO、SiO2、AIO2、Fe2O3以及少量的MgO和SO3等。

前四种成分在水泥熟料中形成主要的四种矿物。

即:

硅酸三钙(3CaO.SiO2,简写C3S)、硅酸二钙(2CaO.SiO2,简写C2S)、铝酸三钙(3CaO.AI2O3,简写C3A)、铁铝酸四钙(4CaO.AI2O3,Fe2O3简写C4AF)。

一般硅酸盐水泥熟料的化学成分和矿物组成如表3-1。

表3-1硅酸盐水泥熟料组成范围

化学成份(%)

矿物组成%

SiO2

AI2O3

Fe2O3

CaO

MgO

C3S

C2S

C3A

C4AF

21-23

5-7

3-5

64-48

4-5

44-59

18-30

5-12

10-18

2、水泥在加气混凝土中的作用

水泥是生产加气混凝土的主要的钙质材料,它可以作为钙质材料单独使用。

但更多的是和石灰一起作为混合钙质材料。

在水泥熟料的四种矿物组成中,C3S是CaO的主要提供者,同时,C3S和C4AF水化反应进行得最快,决定着水泥的水化、凝结速度和早期强度。

因而对加气混凝土料浆的发气、凝结硬化和制品强度都有重要影响。

当水泥作为单一钙质材料单独使用时,它是料浆中Ca(OH)2的主要来源,在蒸压过程中与硅质材料中的SiO2和AI2O3反应生成水化硅酸钙和水化铝酸钙,从而使加气混凝土获得强度。

当水泥与石灰混合使用时,石灰是CaO的主要提供者,水泥的作用主要是保证浇注稳定并可加速坯体的硬化,改善坯体的性能并提高制品质量。

3、对水泥的技术要求

生产加气混凝土所采用的水泥,主要是从水泥的品种和标号两个方面进行选择。

从水泥在加气混凝土中的作用看,一是要提供CaO,二是要求促进坯体的硬化。

因此,我们首先选择应该是42.5的硅酸盐水泥和普通硅酸水泥,当条件限制时,也可选择32.5普硅水泥或矿渣水泥,但其用量要明显增加。

在加气混凝土中,对水泥中游离氧化钙(f-CaO)的含量可以适当放宽。

因为其在坯体的静停及蒸压过程中将全部消化,即使安定性不合格的水泥,f-Ca含量达到来%时,也可以使用。

按照水泥标准规定,硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥和矿渣水泥的初凝时间必须大于45min,终凝时间必须小于12h。

这是由于作为普通水泥混凝土和砌筑粉刷等用途的水泥,为了保证输送和施工有足够的时间,然而加气混凝土制品在蒸压养护以前,水泥的重要作用是使发气后的料浆不致塌陷,以保证浇注的稳定性。

因此,对于加气混凝土,水泥的初凝时间不宜过长。

五料状高炉矿渣

在炼铁过程中,从高炉内排出的熔融状态的废渣液,经水淬急速冷却成为松散多孔的细小玻璃态颗粒,叫粒状高炉矿渣,俗称水淬矿渣或水渣,这是一种良好的活性材料。

随着工业技术的发展,水渣目前已被水泥工业大量作为活性混合材。

在加气混凝土行业,原苏联地区使用比较广泛,而在我国,目前只有少数工厂仍在使用。

1、矿渣珠物理特性和化学成分

粒状高炉矿渣为外观呈白色、灰白色、黄色、或黄绿色的松散小颗粒。

其颜色与矿渣的化学万分和水淬条件有关。

颗粒径通常在10mm以下,大多在0.5-5mm之间,堆积密度500-800kg/立方,密度为2.95g/立方厘米左右。

矿渣的化学成分主要是CaO、SiO2、AI2O3、MgO和Fe2O3。

还有少量的硫化物(CaS、MnS、FeS),少数矿渣还有TiO2、P2O5等。

表3-2列出了我国一般矿渣的化学成分波动范围。

表3-2我国一般矿渣及水泥熟料的化学成分

SO2

MnO

水淬矿渣

26-42

38-48

7-20

0.2-1

4-13

1-2

0.1-1

硅酸盐水泥熟料

20.50

63.93

6.25

5.48

0.37

2、矿渣的活性

由于矿渣珠化学成分与水泥熟料相似CaO含量较低),并在急冷过程中固化,具有较高的玻璃体含量。

因此,有着潜在的活性,在少量激发剂(石灰或水泥)的作用下,可以表现出胶凝性,矿渣的这种活性,主要取决于自身的化学成分、矿物组成和水淬条件,同时,也与应用矿渣的方法及环境有关。

3、矿渣的质量评价

矿渣的化学成分,矿物组成比较复杂,还由于成粒条件不同而产生的结构差异,都从本质上影响矿渣的质量。

而不同激发剂的存在,又影响矿渣的活性发挥,使其表现出来的活性也不一样,这就造成了评定矿渣质量的复杂性。

用化学成分分析来检定矿渣的活性,虽然还不免全面,没有涉及到矿渣内部结构,但是用这种方法已能说明矿渣的本质特性。

所以,是目前国内评价高炉矿渣的主要方法。

根据国标GB302,矿渣质量好坏按以下三个方面进行评估:

(1)质量系数[(CaO+MgO+AI2O3)/(SiO2+MnO+TiO2)]不得小于1.2。

质量系数反映了矿渣中的活性组分CaO、MgO、AI2O3与非活性组分SiO2、MnO、TiO2之间的比例,质量系数愈大,则矿渣的活性愈高。

(2)以MnO计,锰化合物含量不大于4%;

以TiO2计,钛化合物含量不大于10%;

以F计,氟化合物含量不大于2%。

(3)淬冷处理必须充分,堆积密度不大于1.1kg1;

未经充分淬冷的块状矿渣,经直观剔选,以重量计不大于5%,最大尺寸不大于100mm。

4、矿渣在加气混凝土中的作用

磨细的水淬矿渣天饱和的Ca(OH)2,在水泥作为其钙质材料时,水泥中的C3S、C2S等硅酸盐矿物也水化生成Ca(OH)2,使料浆呈碱性,因而可以激发矿渣的活性。

从而具备了水热合成反应的条件。

5、对矿渣的质量要求

(1)颗粒松散、均匀,外观呈淡黄色或灰白色,有玻璃光泽,无铁渣及硬渣大块。

(2)化学成分

Ca(OH)2,≥40%

AI2O39-16%

SO2<

0.02%

CaO/SiO2>

1

电石渣

1、电石渣的概念

电石水解获取乙炔气体后的以氢氧化钙Ca(OH)2为主要成分的废渣。

乙炔(C2H2)是基本有机合成工业的重要原料之一,以电石(CaC2)为原料,加水(湿法)生产乙炔的工艺简单成熟,至今已有60余年工业史,目前在我国仍占较大比重。

1t电石加水可生成300多kg乙炔气,同时生成10t含固量约12%的工业废液,俗称电石渣浆。

它的处置一直令生产厂头痛。

2、电石渣形成的原理

乙炔是生产聚氯乙烯、聚氯乙烯树脂(PVC)的主要原料,按生产经验,每生产1tPVC产品耗用电石1.5~1.6t,同时每t电石产生1.2t电石渣(干基),电石渣含水量按90%计,那么每生产1tPVC产品,排出电石渣浆约20t。

由此可见,电石渣浆的产生量大大超过了PVC的产量。

大多数PVC生产厂家将电石渣浆经重力沉降分离后,上清液循环利用;

电石渣经进一步脱水,其含水率仍达40%~50%,呈浆糊状,在运输途中易渗漏污染路面,长期堆积不但占用大量土地,而且对土地有严重的侵蚀作用。

要想从根本上解决问题,只有在技术上谋求突破,寻求新的治理工艺,综合利用,化害为利,变废为宝。

  在电石乙炔法生产聚氯乙烯产品时,电石(CaC2)加水生成乙炔和氢氧化钙,其主要化学反应式如下:

  CaC2+2H2O→C2H2+Ca(OH)2+127.3KJ/克分子

  在电石和水反应同时,电石中杂质也参与反应生成氢氧化钙和其他气体:

  CaO+H2O→Ca(OH)2

  CaS+2H2O→Ca(OH)2+H2S↑

  Ca3N2+6H2O→3Ca(OH)2+2NH3↑

  Ca3P2+6H2O→3Ca(OH)2+2PH3↑

  Ca2Si+4H2O→2Ca(OH)2+SiH4↑

  Ca3As2+6H2O→3Ca(OH)2+2AsH3↑

  Ca(OH)2在水中溶解度小,固体Ca(OH)2微粒逐步从溶液中析出。

整个体系由真溶液向胶体溶液、粗分散体系过渡,微粒子逐步合并、聚结、沉淀,在沉淀过程中又因粒子互相碰撞、挤压,促使颗粒进一步结聚、长大、失水,沉淀物逐步变稠,俗称电石渣浆。

此外电石中不参加反应的固体杂质如矽铁、焦炭等也混杂在渣浆中。

副反应产生的气体部分进入乙炔气体,部分溶解在渣浆中。

  电石渣浆为灰褐色浑浊液体。

在静置后分成三部分,澄清液、固体沉积层及中间胶体过渡层。

三者比例随静置时间及环境条件变化呈可逆变换。

固体沉积物即是我们常说的电石废渣。

干电石废渣中主要含Ca(OH)2,可以作消石灰的代用品,广泛用在建筑、化工、冶金、农业等行业。

但当电石废渣含水量>

50%时,其形态呈厚浆状,贮存、运输困难,给用户带来不便。

很多厂还因其在运输途中污染路面而带来极大麻烦。

因此电石废渣综合利用的关键是控制含水量。

第二节发气材料

发气材料在加气混凝土中的作用是在料浆中进行化学反应,放出气体并形成细小而均匀的气孔,使加气混凝土具有多孔状结构。

加气混凝土的基本组成材料的密度一般都在1.8-3.1g/立方厘米左右,而加混凝土制品的体积密度(绝干)通常为500-700kg/立方米,甚至更低,因而,加气混凝土必须有较大的孔隙率,一般在料浆的发气膨胀阶段要求料浆的体积膨胀量近1倍或1倍以上,为此,就要求发气材料能够提供大量的、不溶或难溶于水的气体。

为了使这些气体能够在料浆中形成尺寸适当、大小均匀的球形气泡,并能保持稳定而不变形破裂,除了料浆本身要具备一定的温度,稠度等条件以外,适当的气泡稳定剂(稳泡剂)是十分重要的。

我们称提供气体的材料为发气剂,称对气泡起稳固作用的材料为稳泡剂。

发气剂的种类比较多,主要可分为金属和非金属两大类,金属发气剂有铝(AI)、锌(zn)、镁(Mg)等粉剂或膏剂,铝锌合金和硅铁合金等,非金属类有氧气(H2O2)、碳化钙(CaC2俗称电石)等。

目前,世界各国生产加气混凝土,绝大多数采用金属法来产生气体、而在金属法中,真正用于工业生产的铝粉(铝粉膏)。

国际上多采用铝粉作为发气剂,我国过去也是以使用铝粉为主,现在除少数引进生产线外,大多数已改用铝粉膏。

本节着重介绍作为发气剂的铝粉(铝粉膏)。

稳泡剂种类也较多,原则上凡是降低固——液——气相表面张力,提高气泡膜强度的物质均可起到稳泡的作用,都是一种稳泡剂。

但从其稳泡功能的强弱和对加气混凝土料浆的适应力来

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