高中化学竞赛模拟训练题Word文件下载.docx

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该反应_______（填“是”或“否”）属于氧化还原反应。

四、元素A的单质在氯碱工业中可用作电解槽的阳极材料。

A在酸性溶液中被KMnO4氧化时，可生成橙黄色的AO4。

在KCl存在下，AO4可被HCl还原成红色晶体K4[A2OCl10]。

迄今已知只有两种金属四氧化物，AO4是稳定性较差的一种。

1、写出A的元素名称。

A在长式周期表中的第几周期，第几列？

2、写出AO4中A的杂化形态，AO4的几何构型。

3、画出配合物中阴离子的结构式。

4、配合物K4[A2OCl10]是顺磁性还是抗磁性？

5、写出六配位配合物ACl2（H2O）

和ACl3（H2O）3的立体异构体？

实验证实，后者的所有异构体经水解只转化成前者的某一种异构体Y。

试画出Y的结构，并通过分析上述实验结果指出，配合物水解（取代）反应有什么规律？

五、1.0g某不活泼金属A溶于足量的王水生成B，蒸发溶液得红棕色晶体C，晶体C的质量为2.65g，在晶体C中，A的质量分数为37.76%，含结晶水（H2O）的质量分数为20.86%，将SO2通入B的溶液中，得到D的黄色溶液，D可以与乙烯形成金属有机配合物E，用乙醚萃取E的水溶液，可得中性化合物F。

回答下列问题：

1写出所涉及反应的化学方程式。

2画出C，D，E，F的空间构型。

六、苯的一个羟基衍生物经硝化形成了一个含氧49.0%（质量）的化合物.用电化学还原0.458g此化合物需电量4350C,其效率为80%.如果电化学的还原产物是一个芳香族的羟基氨基衍生物,试确定该硝基化合物的结构简式.F=96500C.

七（01广东省）碳的第三种单质结构C60的发现是国际化学界的大事之一。

经测定C60晶体为面心立方结构，晶胞参数a=1420pm。

每个C60平均孔径为700pm，C60与碱金属能生成盐，如K3C60。

人们发现K3C60具有超导性，超导临界温度为18K。

K3C60是离子化合物，在晶体中以K+和C603-存在，它的晶体结构经测定也是面心立方，晶胞参数a=1424pm。

阿伏加得罗常数为6.023×

1023mol-1，请回答：

（1）画出C60的晶胞。

（2）计算相邻C60球体最近距离，为什么这距离大于C60笼的孔径。

（3）相邻C60球体间的距离是多少？

（4）与石墨平面原子间距离（335pm）相比，你认为在C60晶体中C60~C60间作用力属于哪一种类型？

（5）C60晶体的晶胞中存在何种空隙？

各有多少空隙？

（6）K3C60晶体的晶胞中有多少个K+？

它们位于晶胞中何处？

试写出K+的坐标位置。

（7）同一温度下，K3C60的晶体密度比C60的晶体密度增大了多少？

八、联苯乙酸具有强消炎镇痛作用和良好的透皮性能，对治疗关节疾病和肌肉疼痛具有速效、高效和安全性等特点。

以苯乙睛为起始原料经四步反应可合成联苯乙酸，反应总收率为33.7%。

合成路线如下：

－CH2CN

A

B

C

－

－CH2COOH

（1）确定合理的无机试剂a、b

（2）写出中间产物A、B、C的结构简式

九、某烃A的化学式为C7H8，通过一系列步骤能合成聚酰氨类物质E，E的化学式为（（C7H5NO）n）；

A在NaClO作用下能生成化合物F，F具有顺反异构体；

F在催化剂作用下与HCl生成G，G具有对映异构体；

F也能发生臭氧化反应，还原条件下水解得到H，H的化学式为C7H6O。

D

E

1．写出合成E过程中所加各物质的化学式：

a　　　　b　　　　c　　　　

2．写出A、B、C、D、E、H各有机物的结构简式。

3．画出F的顺反异构体，并分别指出顺式和反式；

4．写出A→F反应的配平方程式；

5．写出G的结构简式，并标出手性碳原子。

十、400℃下，1dm3容器内N2、H2、NH3三种气体的平衡浓度分别是：

[N2]=1.0mol·

dm-3，[H2]=0.50mol·

dm-3，[NH3]=0.50mol·

dm-3。

如果保持温度不变，而要使N2的平衡浓度增加到1.1mol·

dm-3，需从容器中取走多少摩尔的氢气才能使体系重新达到平衡？

十一、“蜂皇酸”Q含碳65.2％，氢8.75％，其余为氧。

Q具有酸性，43.7mgQ需用23.7rnL0.0100mol/L氢氧化钠水溶液来滴定达到滴定终点。

经测定，Q的分子量不大于200。

1．写出Q的分子式；

Q中可能有什么官能团使它具有酸性？

在铂粉存在下Q与氢反应得到新化合物A。

A在乙醇中与硼氢化钠反应得到B。

B与浓硫酸共热时容易脱水，得到烯烃C。

C的13C核磁共振表明在双键上有一个甲基。

2．上述反应表明存在哪些官能团？

C臭氧氧化后氧化性水解只得到两个断片，乙酸和直链的二羧酸D。

将Q进行类似的断裂，得到草酸和含有一个羧基的物质E。

3．推论D和E的结构，由此给出Q的可能结构。

十二、化合物A（C10H16）是存在于桔子、柠檬及柚子皮中的一个烯烃。

A吸收两摩的氢形成烷烃B（C10H20）。

A被高锰酸钾酸性溶液氧化成化合物C：

A在催化剂作用下加两摩水，生成一个无手性的醇类D。

试问：

1．化合物A的结构中有无环？

如有的话，有几个环？

2．哪些结构可能氧化成C？

3．写出D的结构。

4．A最可能是哪种结构？

5．B最可能是哪种结构？

十三、近年来，化学家对香豆素进行了深入地研究，它可以做层状硅酸盐光学性纳米

复合材料。

香豆素的衍生物马米亚（）可预防脑血栓。

香豆素可使溴的四氯化碳溶液褪色，与苯胺作用可形成化合物B（C15H13O2N）。

1、写出香豆素（记为A）和B的结构简式。

2、写出A与苯胺反应生成B的化学反应方程式。

3、最近的《科学》杂志报道，某药用香豆素的衍生物合成路线为：

已知：

在第（a）步反应中，乙酰乙酸乙酯为液体，其沸点为89℃，而二氯砜的沸点为78℃，且遇水易发生剧烈的水解反应。

在（a）步反应中，反应混合物的温度就控制在10℃以下，且（a）反应剧烈，能产生大量的热，同时产生有刺激性气味的气体，该气体有催泪作用，并在空气中形成白雾；

（b）步反应只产生白雾；

（c）步反应中需加入丁酮和K2CO3。

（1）试确定C、D的结构简式并写出（a）、（b）、（c）各步反应的化学方程式。

（2）试指出第（c）步反应中丁酮和K2CO3的作用。

（3）在设计实验（a）的装置时，主要应考虑哪些问题？

参考答案

一1．53Fe52Mn

2．ⅣA

二、1、2Na4[Co（CN）6]＋2H2O＝H2↑＋2Na3[Co（CN）6]＋2NaOH。

2、4K3[Fe（CN）6]＋4KOH＝4K4[Fe（CN）6]＋O2↑＋2H2O。

3、TiCl3＋CuCl2＋H2O＝TiOCl2＋CuCl↓＋2HCl。

4、2NH4Cl＋TiCl4＝（NH4）2TiCl6。

三、

1、NH4H；

；

正四面，sp3杂化。

2、碱：

NH4H＋H2O＝NH3·

H2O＋H2↑。

3、CuH，NH4H＋CuI＝CuH＋HI＋NH3↑；

放热；

生成白色难溶物，并有气体放出；

CuH＋HCl＝CuCl↓＋H2↑。

4、NH4HNH3↑＋H2↑；

是。

四、

1、钌（Ru）；

第五周期；

第8列。

2、sp2杂化；

正四面体。

3、（式中Cl原子没画出）。

4、抗磁性。

5、Ru配合物的异构现象：

C水解，无论哪个位置上的Cl被H2O取代都得到Y，D水解似乎有两种可能，但题意指示只得到Y，不得到X，说明对于D的水解，只发生在对位是Cl的Cl原子上，不发生在对位是H2O的Cl原子上。

这种反应规律又叫做“反位效应”。

五13Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO+8H2O

H2PtCl6+6H2O=H2PtCl6.6H2O;

H2PtCl6+SO2+2H2O=H2PtCl4+H2SO4+2HCl

[PtCl4]2-+C2H4=[Pt（CH2=CH2Cl3）]-+Cl-;

2[Pt（CH2=CH2Cl3）]-=[Pt（CH2=CH2Cl2）]2+2Cl-

2图略六2,4,6---三硝基苯酚

七（略）八

（1）a：

HNO3/H2SO4；

b：

H2SO4/Hac

（2）A：

O2N－

－CH2CN；

B：

－CH2COOH；

C：

H2N－

九1．aHNO3－H2SO4；

bKMnO4（H＋）；

cFe－HCl（其它合理答案也可以）

2．A

－CH3；

BO2N－

CO2N－

－COOH；

DH2N－

E

HN－

－CO

3．

（顺式）；

（反式）

4．2

－CH3＋2NaClO→

－CH＝CH－

＋2NaCl＋2H2O（，不配平不给分）

5．

－CH2－C*HCl－

（结构式对，标对*）

十、N2　　　+　　　3H2　　=　　　2NH3

一次平衡c/mol·

dm-3　　1.0　　　　　　　0.50　　　　　0.50

重新平衡c/mol·

dm-3　　1.1　　　　　　　　x　　　　0.50-0.20=0.30

取走的H2为　（0.5+0.3-0.34）mol·

dm-3×

1dm3=0.46mol　

十一、1．Q中各元素原子个数比为：

C:

H:

O＝10:

16:

3Q的最简式为C10H16O3。

因Q的分子量不大于200，所以，Q的分子式为C10H16O3，分子量＝184.2。

因Q中含有3个氧原子，又具有酸性，则应该含有一个羧基。

43.7mgQ的物质的量＝2.37×

10－4mol，与NaOH的物质的量相等，正好完全反应。

　2．能与H2反应，表明Q分子中含有双键，能与NaBH4反应，说明分子中有羰基。

因其还原产物B与浓硫酸共热脱水，生成的C的双键上有一个甲基，则Q中含有CH3—CO—R结构。

　3．C经臭氧氧化后再水解，得乙酸和直链二羧酸D，则C、D结构分别为：

CH3CH＝CH（CH2）6COOHD：

HOOC（CH2）6COOH　又Q经臭氧氧化水解后，得草酸，说明Q中与核基相连的碳原子上有一个双键，又Q的不饱和度为3，所以，Q、E的结构分别为：

Q：

CH3—CO—（CH2）5CH＝CH—COOHE：

CH3—CO—（CH2）5COOH

十二

十三1、A：

。

2、。

3、

（1）

（2）丁酮的作用是溶解富集生成的产品，K2CO3的作用是除去反应中生成的HCl，同时有利于第（c）步反应的进行。

（3）①反应容器中应置于冰水浴中；

②反应物应逐滴加入，不能加入过快；

③边加边搅拌，以促进反应进行，并迅速散发热量；

④有冷凝装置。