高化复习题答案Word格式文档下载.docx

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（21）聚甲基丙烯酸甲酯的英文符号为（PMMA），商品名（有机玻璃），制造板材常用的聚合方法是（本体聚合）；

（22）在自由基聚合反应中，阻聚剂（氯化铁、氯化铜等）是按照电荷转移型阻聚机理影响聚合反应的；

（23）链转移反应的结果使聚合物的相对分子质量（下降）。

（24）单金属机理的要点为（每增长一步都是烷基R或增长链接在单体的β-碳上，R-Ti

键与单体为顺式加成反应）。

（25）苯酚（过量）+甲醛在酸性条件下进行溶液缩聚，得到线型缩聚物，该反应为（2-2）官能度体系。

若在得到的热塑性酚醛树脂中加入六亚甲基四胺加热，则得到体型缩聚物，其中苯酚的官能度为（3）。

26）聚对苯二甲酸乙二醇酯的英文符号为（PET），商品名（涤纶），常用的聚合方

法是（酯交换法、直接酯化法、环氧乙烷法）；

27）在自由基聚合反应中，阻聚剂（DPPH或1,1-二苯基-2-三硝基苯肼、芳胺、酚类）是按照链转移型阻聚机理影响聚合反应的；

（28）界面缩聚所用的单体必须是（高活性的含活泼反应基团的双官能化合物）；

（29）在自由基聚合反应中，若单体是聚合物的良溶剂，则自动加速现象出现在（较高）转化率处；

（30）PMMA热降解的主要产物是（甲基丙烯酸甲酯）。

（31）自由基聚合反应中的阻聚剂按照阻聚机理不同可分为（加成型、链转移型及电荷转移型）三种；

（32）聚酰胺-6的英文符号为（PA-6），商品名（尼龙-6或锦纶-6），工业上多采用（己内酰胺）为单体原料通过（开环聚合）制得；

（33）典型的悬浮聚合的主要组分为（单体、水、引发剂和悬浮剂），聚合的场所在（单体液滴内）；

（34）三大合成材料是指（合成塑料、合成纤维、合成橡胶）；

（35）聚合物与其单体不互溶的聚合体系中，长链自由基或聚合物可不断沉淀出来，构成一个非均相体系的聚合方式，称为（沉淀聚合）；

（36）聚乙烯的主要类型有（高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯）三种；

（37）在提出的α-烯烃的配位聚合机理中，较为有名的有Natta的（双金属活性中心）机理和Cossee-Arlman的（单金属活性中心）机理；

（38）在以己内酰胺为单体合成尼龙-6的生产中，可采用不同引发剂聚合反应。

用水作引发剂属于（逐步聚合）机理，用（强碱性阴离子引发剂）则按连锁聚合机理进行。

在以己内酰胺为单体合成尼龙-6的生产中，可采用不同引发剂聚合反应。

用水作引发剂属于（逐步聚合）机理。

用（强碱性阴离子引发剂）引发的聚合反应，由于产物分子量随时间逐步增大，所以反应仍按逐步聚合反应机理进行，同时兼具（链式聚合反应的特点。

（39）r1=r2=1，说明两种单体均聚和共聚速率（完全相同），属理想共聚，共聚曲线为共聚物组成-单体组成图上的（对角线）；

（40）自由基聚合链终止的形式为（双基终止）；

沉淀聚合一开始就处于非稳态，一般只能（单基终止）；

（41）邻苯二甲酸酐+甘油为（2-3）官能度体系，得到体型缩聚物；

甲醛（过量）+苯酚在碱性条件下进行溶液缩聚得到（体型）缩聚物，该反应为（2-3）官能度体系；

（42）阴离子聚合机理的特点是（快引发、慢增长、无终止）；

四、选择题

（1）引发剂ROR能引发单体（A）聚合反应；

A甲叉丙二酸二乙酯；

B丁二烯；

D甲基丙烯腈

（2）下列只能进行阴离子聚合的烯类单体是（b）；

ＡCH2=CHC（CH3）=CH2；

ＢCH2=C-（NO2）2；

ＣCF2=CF2；

ＤCH２=CHCH3

（3）下列不能进行自由基聚合的烯类单体是（a）；

ＡCH3CH=CHCOOCH3；

ＢCH2=C（CH3）COOCH3；

ＣCH2=C（Cl）2；

ＤCH2=CH-CH=CH2

（4）在下列三种自由基中，最活泼的为（b）；

Ａ烯丙基自由基；

Ｂ甲基自由基；

Ｃ丁二烯自由基；

Ｄ苯乙烯基自由基

（5）丙烯在进行（D）反应时，才能形成高分子量聚合物；

A自由基聚合；

B正离子聚合；

C负离子聚合；

D配位聚合

（6）聚氨酯通常是由两种单体反应获得，它们是（A）；

A己二醇－二异氰酸酯；

B己二胺－二异氰酸酯；

C己二胺－己二酸甲酯；

D三聚氰胺－甲醛

（7）乙基烯丙基醚进行自由基聚合反应时只能得到聚合度为4的低相对分子质量聚合物，这是由于（Ｃ）的影响；

Ａ空间位阻效应；

Ｂ吸电子效应；

Ｃ自动阻聚作用；

Ｄ活化能高

（8）两种单体的Q值和e值越相近，就越（C）；

A难以共聚；

B倾向于交替共聚；

C倾向于理想共聚；

D倾向于嵌段共聚

（9）下列属于逐步聚合机理的为（A）；

A己内酰胺以水或酸作催化剂合成尼龙-6；

B苯乙烯在萘-钠作用下合成PS;

C苯乙烯热聚合合成PS;

DPMMA在AIBN引发下制备有机玻璃

（10）下列环状单体中，能开环聚合的为（Ｂ,d）；

Ａ二氧六环；

Ｂ四氢呋喃；

Ｃγ-丁内酯；

Ｄ八甲基环四硅氧烷

（11）自动加速现象是自由基聚合特有的现象，它通常会导致（Ｃ）；

Ａ相对分子质量下降；

Ｂ聚合速度下降；

Ｃ相对分子质量分布加宽；

Ｄ三者都存在

（12）下列那条不是阴离子聚合反应的特点（A）；

A链终止方式为双基终止；

B聚合反应温度较低；

C溶剂类型对聚合反应速度和聚合物结构有很大影响；

D引发剂通常为亲核试剂

（13）关于PA-6的结构式，正确的写法是（C）；

AHO[-OC（CH2）5NHOC（CH2）5NH-]nH；

BH[-NHOC（CH2）5-]nNH2；

CHO[-OC（CH2）5NH-]nH；

DH[-OOC（CH2）5NH-]nH

（14）下列能发生阴离子聚合的单体－引发剂体系为（A）；

A丙烯腈－RMgX；

B丙烯腈－AIBN；

C丙烯腈－BPO-N,N-二甲基苯胺；

D丙烯腈－Et3N

（15）下面（D）不能用来表示相对分子质量分布的多分散性；

A相对分子质量分布曲线；

B分散指数；

CFlory相对分子质量分布函数；

D聚合度

（16）在低温下进行丙烯的配位聚合反应，一般会得到（A）结构的聚合物；

A间同立构；

B全同立构；

C无规立构；

D旋光性聚合物

（17）n-C4H9Li作为引发剂引发异戊二烯配位阴离子聚合反应，在（A）溶剂中可得高顺1,4含量的立构规整聚合物；

A己烷；

B四氢呋喃；

C硝基苯；

D液氨

（18）某一单体在某一引发体系存在下聚合，发现：

1）聚合度随温度增加而降低；

2）溶剂对聚合度有影响；

3）聚合度与单体浓度一次方成正比；

4）聚合速率随温度增加而增加，则这一聚合反应按（A）机理进行；

A自由基；

B阳离子；

C阴离子；

D配位

（19）在自由基聚合反应中，延长聚合时间，主要是提高（A）；

A转化率；

B反应速度；

C分子量；

D分子量分布

（20）以n-C4H9Li为引发剂引发异戊二烯聚合，其在四氢呋喃中的聚合速度大于在硝基甲烷中的反应速度，这是由于前者的（B,D）大于后者；

A介电常数；

B电子给予指数；

C极性；

D溶剂化能力

（21）已知对一单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物，其必要条件必定是（C）；

Ar1=1.5,r2=1.5；

B.r1=0.1,r2=1.0；

C.r1=0.5,r2=0.5；

D.r1=1.5,r2=0.7

（22）在乳液聚合反应中，聚合的主要场所为（D）。

A水相；

B单体液滴；

C水相与油相界面；

D增溶胶束和单体／聚合物乳胶粒内

（23）下列关于自由基沉淀聚合的叙述，那一项是合适的描述（Ａ,c）；

Ａ聚合一开始即处于非稳态；

Ｂ一般不出现自动加速现象；

Ｃ一般不发生双基终止；

Ｄ产生链转移反应

（24）一个聚合反应中将反应程度从97％提高到98％需要0-97％同样多的时间，它应是（b）；

A链式聚合反应；

B逐步聚合反应；

C开环聚合反应；

D界面聚合反应

（25）下列单体对中，易共聚生成嵌段共聚物的为（A）；

A苯乙烯（r1=1.91）-异戊二烯（r2=2.05）；

B甲基丙烯酸甲酯（r1=1.07）-丙烯酸甲酯（r2=0.5）；

C四氟乙烯（r1=1.0）-三氟氯乙烯（r2=1.0）；

D苯乙烯（r1=0.01）-马来酸酐（r2=0）

（26）线性缩聚反应产物相对分子质量的不可以通过（Ｄ）方法来控制；

Ａ严格控制原料配比达到等物质的量；

Ｂ加入少量单功能基物质；

Ｃ控制反应程度或时间；

Ｄ提高单体反应活性

（27）在烯类单体进行的阳离子聚合反应中，能生成高分子量线性聚合物的为（Ｃ）；

Ａ丙烯；

Ｂ丁烯；

Ｃ异丁烯；

Ｄ２,４,４－三甲基－１－戊烯

（28）下列不能用来判断聚合机理是自由基还是阳离子反应的阻聚剂是（Ｂ）；

ＡDPPH；

Ｂ苯醌；

Ｃ醇类；

Ｄ水

（29）下列不能进行阴离子聚合的单体-引发剂组合体系为（b）；

ANa-苯乙烯；

BROLi-苯乙烯；

CRMgX-（甲基）丙烯酸甲酯；

DNR3-α-氰基丙烯酸乙酯

（30）下列那类反应聚合度不发生变化（C）；

AHDPE的辐射交联；

B聚异丁烯的解聚反应；

C由PS为原料，通过结构改造制备功能高分子；

D扩链反应

（31）在线性缩聚反应中，延长聚合时间，可以（Ａ,b）；

Ａ提高反应程度；

Ｂ提高聚合物的相对分子质量；

Ｃ使平衡向生成产物方向移动；

Ｄ使平衡常数增大

（32）下列关于单体的官能度概念叙述不正确的是（b）。

Ａ单体的官能度是指单体在聚合反应中能形成新键的数目；

Ｂ单体的官能度等于单体的功能基数；

Ｃ单体的官能度是影响缩聚物结构的内在因素；

Ｄ双官能度单体间缩聚，能形成线性结构的缩聚物。

（33）交联聚合物的合成要用少量二烯烃，下列聚合反应中初期就会发生凝胶化的体系是（A）；

A苯乙烯-二乙烯基苯；

B苯乙烯-丁二烯；

C丙烯酸甲酯-丙烯酸烯丙基酯；

D丙烯酸甲酯-己二酸二乙烯酯

（34）Ｑ值相当,ｅ值差别大的单体（如一个为正,一个为负），容易进行（Ｃ）

Ａ难以共聚；

Ｂ接近于理想共聚；

Ｃ交替共聚；

Ｄ嵌段共聚

（35）乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中，但聚合机理却不同，这是因为（A）；

A聚合场所不同所致；

B聚合温度不同所致；

C搅拌速度不同所致；

D分散剂不同所致

（36）合成聚乙烯醇的单体为（Ｃ）；

Ａ乙烯醇；

Ｂ乙醛；

Ｃ醋酸乙烯酯；

Ｄ三者均可以

（37）偏二氯乙烯可以进行下列那种聚合反应（Ｃ）；

Ａ自由基；

Ｂ阳离子；

Ｃ阴离子和自由基；

Ｄ阴离子

（38）丙烯用α-TiCl3–AlEt3配位聚合中，通入H2时不产生那种情况（Ｄ）；

Ｂ聚合速度下降；

Ｃ反应活化能高；

Ｄ得到不饱和的聚合物

（39）下列属于连锁式聚合机理的反应有（a,b）；

Ａ正丁基乙烯基醚用BF3-H2O引发聚合；

Ｂ偏二腈基乙烯用萘钠引发的聚合反应；

Ｃ对苯二甲酰氯与对苯二胺低温缩聚生成全芳聚酰胺液晶高分子的反应；

Ｄ双酚Ａ与光气生成聚碳酸酯的反应

（40）合成橡胶通常采用乳液聚合反应，主要是因为乳液聚合（C）；

A不易发生凝胶效应；

B散热容易；

C易获得高分子量聚合物；

D以水作介质价廉无污染

（41）当下列单体进行自由基聚合反应时，最不容易发生交联反应的是（Ｂ）；

Ａ丙烯酸甲酯－双丙烯酸乙二醇酯；

Ｂ苯乙烯－丁二烯；

Ｃ丙烯酸甲酯－二乙烯基苯；

Ｄ苯乙烯－二乙烯基苯

（42）在开放体系中进行线性缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应（Ｃ）。

Ａ选择平衡常熟大的有机反应；

Ｂ尽可能延长反应时间；

Ｃ选择适当高的温度和极高的真空，尽可能除去小分子副产物；

Ｄ尽可能提高反应温度

（43）自由基本体聚合反应时，会出现凝胶效应，而离子聚合反应则不会，原因在于（D）；

A链增长方式不同；

B引发反应方式不同；

C聚合温度不同；

D终止反应方式不同

（44）下列那类反应是高分子化合物特有的反应（A）；

A.降解反应；

B水解反应；

C配位反应；

D氧化还原反应

（45）聚丙烯形成全同立构还是间同立构结构，其比例受（R飞回速度/单体配位插入速度）之比的支配，若单体的配位和链的增长始终在空位（5）上进行，由于（a）的原因，得到全同立构PP；

AR或增长链在空位（5）上受到较多Cl-的排斥；

B丙烯分子始终在空位

（1）上配位，在空位（5）上增长；

C丙烯分子始终在空位

（1）上受到较多Cl-的排斥不稳定；

DR或增长链不能获得足够的能量回到空位

（1）

（46）合成线形酚醛预聚物的催化剂应选用（A）。

A草酸；

B氢氧化钙；

C过氧化氢；

D正丁基锂

（47）下列那条不是ε-己内酰胺开环聚合形成尼龙-6的反应特点（C）；

A活性中心为N-酰化了的环酰胺键；

B酰化二聚体为聚合必需的引发活性中心；

C反应是通过单体加到活性链上进行的；

D单体经酰化剂处理可以提高反应速度。

（48）苯乙烯自由基溶液聚合市的溶剂不宜选择（A）；

A四氯化碳；

B苯；

C乙苯；

D甲苯

（49）在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应体系中加入少量苯乙烯时，会发生（B,d）；

A聚合反应加速；

B聚合反应减速；

C聚和速率不变；

D乙酸乙烯酯难以聚合

（50）欲在25℃下进行苯乙烯的本体聚合反应，引发剂应选择（B）；

ABPO；

BFeSO4+过氧化物；

CAIBN；

DBPO+二甲基苯胺

（51）在自由基共聚合反应中，竞聚率为（A）时可获得交替共聚物；

Ar1=r2=0；

Br1=r2=1；

Cr1>

1,r2>

1；

Dr1<

1,r2<

1

（52）高聚物受热分解时发生侧链环化的聚合物是（C）。

APE；

BPVC；

CPAN；

DPMMA

（53）聚甲醛通常是由三聚甲醛开环聚合制备的，最常用的引发剂是（D）；

A甲醇钠；

B盐酸；

C过氧化苯甲酰；

D三氟化硼－H2O

（54）下列烯类单体和引发剂进行阴离子聚合反应时，（C）一对的匹配为最佳组合；

ANa-硝基乙烯；

BRMgX-苯乙烯；

Ct-ROLi-甲基丙烯酸甲酯；

DLiR-偏二腈基乙烯

（55）按聚合物热降解中单体的收率从大到小排列下列聚合物为（bdca）；

A聚乙烯；

B聚α-甲基苯乙烯；

C聚异丁烯；

D聚苯乙烯

（56）对于双官能团单体的成环反应与线性缩聚，下列叙述正确的是（B）；

A成环反应多是单分子反应，因此，增加反应物浓度，有利于提高成环反应速率；

B线性缩聚是双分子反应，因此，增加反应物浓度，有利于提高缩聚反应速率，

降低或排除成环的可能性；

Cω-羟基庚酸或ω-氨基庚酸在线性缩聚反应中几乎不可能发生聚合反应；

D成环能力与环的稳定性无关

（57）下列那条是阴离子聚合反应的特点（c）；

Ａ链终止方式为双基终止；

Ｂ聚合须在高温下进行；

Ｃ溶剂类型对聚合反应速度和聚合物结构有很大影响；

Ｄ引发剂通常为亲电试剂

（58）用强碱引发己内酰胺阴离子聚合反应时存在诱导期，消除的方法是（c）；

Ａ加入过量引发剂；

Ｂ适当提高反应温度；

Ｃ加入少量乙酸酐；

Ｄ适当加压

（59）在聚氯乙烯的自由基聚合反应中，其平均聚合度主要决定于向（Ｄ）转移的速率常数；

Ａ溶剂；

Ｂ聚合物；

Ｃ引发剂；

Ｄ单体

（60）对缩聚反应的特征说法错误的是（Ｂ）；

Ａ无特定活性中心；

Ｂ转化率随时间明显提高；

Ｃ不存在链引发、链增长、链终止等基元反应；

Ｄ反应过程中，聚合度逐步上升。

五、简答题

（1）已知甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯、丙烯腈等单体与丁二烯共聚时的竞聚率分别为0.25，0.05，0.58，5.74×

10-5，0.013，0.02，相对应的丁二烯的竞聚率分别为0.75，0.76，1.35，0.325，38.45，0.3，试以交替倾向的次序排列上述单体，并说明原因。

参考答案：

根据r1r2乘积的大小可以判断两种单体交替共聚的倾向。

即r1r2→0，两单体发生交替共聚；

r1r2越趋近于0，交替倾向越大（2分）。

如下为单体1与单体2（丁二烯）竞聚率的乘积（3分）。

单体1

r1r2

甲基丙烯酸甲酯

0.1875

丙烯酸甲酯

0.038

苯乙烯

0.783

马来酸酐

1.86×

10-5

醋酸乙烯

0.499

丙烯腈

0.006

由表中可见，交替共聚的次序为：

马来酸酐>

丙烯腈>

丙烯酸甲酯>

甲基丙烯酸甲酯>

醋酸乙烯>

苯乙烯（3分）。

（2）分别叙述阴、阳离子聚合时，控制聚合反应速度和聚合物相对分子质量的主要方法？

离子聚合时，一般多采用改变聚合反应温度或溶剂极性的方法来控制聚合反应速度。

阴离子聚合一般为无终止聚合，通过引发剂的用量可调节聚合物的相对分子质量。

有时也可加入链转移剂来调节聚合物的相对分子质量。

阳离子聚合极易发生链转移反应。

链转移反应是影响聚合物相对分子质量的主要因素，而聚合反应温度对链转移反应影响很大。

所以一般通过控制聚合反应温度老控制聚合物相对分子质量。

有时也通过加入链转移剂来控制。

（3）什么叫热塑性？

什么叫热固性？

试举例说明。

热塑性一般是指线性或支链聚合物具有可反复加热软化或熔化而成型的性质（2分），如聚乙烯、聚氯乙烯、PMMA、PS（2分）；

热固性指线性聚合物在加热或外加交联剂存在下发生交联反应形成不溶不熔交联聚合物的性质（2分）。

如环氧树脂、酚醛树脂、天然橡胶等（2分）。

（4）在离子聚合反应中能否出现自动加速效应？

为什么？

答案：

在离子聚合反应过程中不会出现加速（效应）现象（2分）。

自由基聚合反应过程中出现加速现象的原因是：

随着聚合反应的进行，体系的黏度不断增大，当体系的黏度增大到一定程度时，双基终止受阻碍，因而kt，明显变小，链终止速度下降；

但单体扩散速度几乎不受影响，kp下降很小，链增长速度变化不大，因此相对提高了聚合反应速度，出现了自加速现象（6分）。

离子聚合反应过程中由于相同电荷相互排斥不存在双基终止，因此不会出现自加速现象（4分）。

5.已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时,所得聚苯乙烯的相对分子质量比一般本体聚合要低.但当乙醇增加到一定程度后,所得到的聚苯乙烯的相对分子质量比相应条件下本体聚合所得的要高,试解释原因.

答:

加少量乙醇时,聚合体系仍为均相,但是由于乙醇的链转移作用会使其相对分子质量下降;

当乙醇量增加到一定比例后,聚合体系变为非均相沉淀聚合此时由于增长自由基被包埋会出现明显的自动加速现象,从而造成产物的相对分子质量反比本体聚合的高.

（6）在离子聚合反应中，活性中心离子与反离子间的结合有几种形式？

其存在形式受哪些因素影响？

不同存在形式和单体的反应能力如何？

在离子聚合物中，活性中心正离子和反离子之间有以下几种结合方式：

A—BA+B-A+//B-A++B-

共价键紧密粒子对溶剂分开的离子对自由离子

以上各种形式之间处于平衡状态（4分）。

结合形式和活性种的数量受溶剂性质、温度及反离子等因素的影响。

溶剂的溶剂化能力愈大，越有利于形成松弛的离子对（松对）甚至自由离子（2分）；

温度降低，离解平衡常数变大，越有利于形成松对甚至自由离子（2分）；

反离子的半径越大，越不易被溶剂化。

所以在具有溶剂化能力的溶剂中，形成松对和自由离子的可能性减小；

而在无溶剂化作用的溶剂中，随反离子半径增大，离子间库伦引力减小，其间距离增大。

（2分）

活性中心离子与反离子的不同结合形式和单体的反应能力顺序如下：

上装订线

院（系）名：

班级：

姓名：

学号：

考生类别：

考试日期：

下装订线

A+B-<

A+//B-<

A++B-

A—B为共价键连接，无引发能力（2分）。

（7）丙烯用VCl3或VCl4-AlEt3聚合，为什么在低温下才能获得间同立构PP？

按照单金属活性中心机理，聚丙烯形成全同或间同立构，其比例受（R（烷基或增长链）飞回速度/单体配位插入速度）之比的支配。

（3分）

由于单金属活性中心的空位⑤和①的空间阻碍不等同，R在空位⑤上受到较多的Cl-1的排斥不稳定，因而在下一个丙烯分子占据空位①之前R又飞回到空位