水性漆环保标准Word格式文档下载.docx
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环境标志产品技术要求水性涂料
1范围
本标准规定了水性涂料类环境标志产品的定义、基本要求、技术内容和检验方法。
本标准适用于各类以水为溶剂或以水为分散介质的涂料及其相关产品。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适
用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB601化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备
GB3186涂料产品的取样
GB/T6750色漆和清漆密度的测定
GB18582,2001室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量
ISO11890,2涂料与清漆挥发性有机化合物（VOC）含量的测定第2部分:
气相色谱法
（Paintsandvarnishes-Determinationofvolatileorganiccompound（VOC）content-Part
2:
Gas-chromatographicmethod）
3术语和定义
以下术语和定义适用于本标准。
3.1挥发性有机化合物volatileorganiccompound（VOC）
在101.3kPa标准压力下，任何初沸点低于或等于250?
的有机化合物。
3.2挥发性有机化合物含量volatileorganiccompoundcontent
扣除水分后涂料中挥发性有机化合物的含量1），表述为克/升（g/L）。
在特定涂料中，有些挥发性有机化合物能在涂料干燥过程中发生化学反应并成为涂膜的一部分，参与反应成膜的这部分挥发性有机化合物的质量不应该被认为是VOC含量的一部分。
4基本要求
4.1产品生产企业污染物排放必须符合国家或地方规定的污染物排放标准。
4.2产品质量应符合相应产品的质量标准要求。
1）对于某些不能通过测试得到密度值的产品，例如腻子（粉状、膏状）应以质量分数（g/kg）表述VOC含量。
HJ/T201,20055技术内容
5.1不得人为添加邻苯二甲酸酯类、乙二醇醚类、卤代烃、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等对人体有害的物质。
5.2产品中有害物限量应满足表1要求:
6检验
6.1对于产品中添加邻苯二甲酸酯类、乙二醇醚类的要求通过现场检查方式进行确定。
6.2产品中挥发性有机化合物含量（VOC）按附录A检测。
6.3产品中甲醛含量的检测按附录E进行。
6.4产品中重金属镉、铅、汞、铬含量的检测按《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》（GB18582,2001）进行。
6.5产品中对苯、甲苯、二甲苯、乙苯含量的检测按附录F进行。
6.6产品中对卤代烃含量的检测按附录G进行。
附录A
（规范性附录）
涂料中挥发性有机化合物含量的测定气相色谱法
A.1范围
本方法依据《涂料与清漆挥发性有机化合物（VOC）含量的测定第2部分:
气相色谱法》（ISO11890,2:
2000）制定。
本方法规定了涂料及其原料中挥发性有机化合物（VOC）含量的测定方法。
本方法可用于VOC含量大于0.1%（质量分数）、小于15%（质量
分数）的涂料的测试。
A.2定义
挥发性有机化合物（VOC）
A.3原理
试样经稀释后，通过气相色谱分析技术分离挥发性有机化合物组分。
定性检验这些挥发性有机化合物组分之后，用内标法测定这些化合物的量。
A.4仪器设备
A.4.1气相色谱仪
仪器设备应根据制造商的相关说明进行安装和使用。
所有与测试试样接触的仪器部件都应该由耐试样的材料（如玻璃）制成，并且本身不会产生化学变化。
A.4.2配备分流进样的进样系统
气相色谱仪应有一个配备分流装置的进样口。
分流比应可以调整且能够受到监控。
进样口衬管内应有硅烷化玻璃棉以,留住非挥发性成分，,如需,要，应清洁衬管并添充新的玻璃棉或更换衬管以排除由于粘性物或颜料残留物（如被吸附的化合物）造成的误差。
色谱峰拖尾显示可能存在吸附，尤其是,低挥发性的成分。
A.4.3柱烘箱
柱烘箱的温度应能够在40?
至300?
进行等温和程序升温控制操作。
柱烘箱温度波动不应超过1?
。
程序升温的最终温度不应超过毛细管柱的最高使用温度。
A.4.4检测器
可以使用下列三种检测器中的任意一种:
A.4.4.1火焰离子检测器（FID）
FID应能够在高达300?
的温度条件下操作。
为了防止冷凝，检测器的温度应至少高于柱烘箱最高使用温度10?
检测器的气体供给、样品注射量、分流比和增益设置应进行最优化处理，使用于计算的信号（峰面积）与物质数量成比例。
A.4.4.2已校准并调谐过的质谱仪或其他质量选择检测器。
A.4.4.3已校准过的傅立叶变换红外光谱仪（FT-IR光谱仪）。
A.4.5毛细管柱
毛细管柱应由玻璃或石英玻璃制成。
柱的长度应能足够分离挥发性有机化合物组分，其最大内径可以是0.32mm，并涂以适当膜厚度的固定相，如二甲基聚硅氧烷、聚乙二醇或6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷等，以提供良好的峰的分离。
可以选择上述固定相和柱长度以符合特殊分离的要求。
A.4.6定性分析设备
如果分离出的成分要通过质量选择检测器或FT-IR光谱仪进行鉴定，仪器应与气相色谱仪相连并根据制造商的相关说明对其进行操作。
A.4.7注射器
注射器至少应具有进样量两倍的容量。
A.4.8图表记录仪
补偿式图表记录仪适用于标示气相色谱图。
A.4.9积分仪
应使用电子数据处理系统（积分仪或计算机）来测量峰面积。
用于测定和分析的积分参数应一致。
A.4.10样品瓶
使用由化学惰性材料（如玻璃）制成的样品瓶，可以使用合适的隔膜（如以聚四氟乙烯涂层的橡胶膜）瓶盖对这些样品瓶进行密封。
A.4.11气体过滤器
过滤器应安装在气相色谱仪的连接管中以吸收气体中残留的杂质（参A.4.12）。
A.4.12气体
A.4.12.1载气:
干燥无氧氦气、氮气或氢气，纯度至少为99.995%（体积分数）。
A.4.12.2检测器气体（燃气和助燃气）:
纯度至少为99.995%（体积百分数）的氢气以及空气（制备），无有机化合物。
A.4.12.3辅助气体（隔垫吹扫和尾吹气）:
与载气具有相同性质的氮或氦。
A.5试剂
A.5.1内标物
内标物应为原试样中不存在的化合物，且该化合物能够与色谱图上的其他成分完全分离，它应是一种对试样成分惰性的化合物（即不与试样组分
起化学反应），在测试的温度范围内能够稳定，并且纯度为已知。
例如异丁醇、二乙二醇二甲醚等。
A.5.2校准化合物
用于校准的化合物，其纯度应至少为99%（质量百分数），或已知纯度。
A.5.3稀释溶剂
使用适于稀释试样的有机溶剂，其纯度至少为99%，或已知纯度，但不能含有任何干扰测定的物质，如造成色谱图上出现重叠峰的物质。
应单独进行注射溶剂的测试，以便观察污染物以及可能存在的干扰峰。
稀释溶剂可以是甲醇和四氢呋喃之类的溶剂等。
A.5.4标记物
用于按VOC定义区分VOC组分与非VOC组分的化合物。
其沸点在VOC定义附近（250?
?
3?
），且已知纯度的化合物。
用己二酸二乙酯（沸点:
251?
）作为标记物以区分沸点低于或等于250?
A.6取样
取出确有代表性的试样进行测试。
试样制备参见《涂料产品的取样》（GB3186,82）。
A.7测试步骤
A.7.1密度
密度的测定见《色漆和清漆密度的测定》（GB/T6750）。
A.7.2含水量
含水量的测定见附录D。
A.7.3气相色谱分析条件
A.7.3.1所使用的气相色谱分析条件取决于将进行分析的产品，而且每次都应该使用已知的校准混合物对其进行最优化处理（见附录C）。
A.7.3.2注射量和分流比应相匹配，以便不超过色谱柱的容量，并在检测器的线性范围内。
不对称峰提示气相色谱系统可能过载。
A.7.4产品的定性分析
如果产品中的有机化合物是未知的，则需对其进行定性鉴定。
较好的方法是气相色谱仪与质量选择检测器（A.4.4.2）或FT-IR光谱仪（A.4.4.3）联用，并使用A.7.3中的色谱仪设置和条件，也可利用附录B给出的方法进行定性分析。
A.7.5校准
A.7.5.1如果适合校准用的化合物可购买到，应该使用下列方法测定相对响应因子。
A.7.5.1.1称取一定量（精确至0.1mg）A.7.4中所鉴定出的化合物于样品瓶中，称取的量与待测产品中各自的含量应在同一数量级。
称取与待测化合物相近数量的内标物（A.5.1）于同一样品瓶中，使用稀释溶剂（A.5.3）稀释混合物，然后在与测试试样的相同条件下进行分
离与测定。
A.7.5.1.2按A.7.3使仪器参数最优化。
A.7.5.1.3再次将适当数量的校准混合物注入气相色谱仪中。
使用以下方程式计算每种化合物的相对响应因子:
A.7.5.2如果发现有未定性出的色谱峰或者校准用的化合物未商品化，则应假设其响应因子为1.0。
A.7.6试样配制
称取1g的试样（称准至0.1mg）以及与被测物质量近似相同的内标物于样品瓶中。
用10ml稀释溶剂稀释试样，密封试样瓶并混匀。
A.7.7化合物含量的测定
A.7.7.1按校准时的最优化条件设定仪器参数。
A.7.7.2将标记物注入气相色谱仪中，测定其在聚二甲基硅氧烷毛细管柱或6%腈丙基苯基/94%二甲基聚硅氧烷毛细管柱上的保留时间，以
便按A.3.1给出VOC定义确定色谱图中的积分终点。
A.7.7.3将1μl的试样注入气相色谱仪中，并记录色谱图。
测定每种保留时间低于标记物的化合物的峰面积（除稀释溶剂外），然后用下式计
算涂料中所含的每种化合物的质量:
注:
某些溶剂（如石脑油）会出现一系列峰。
如果在此间隔时间内无其他化合物共洗脱，多数积分仪可以累加出总面积且可以当作一个峰对待。
如果积分仪没有此项功能，则必须手动计算总面积。
然后才可以使用上述方程式测定测试试样中的溶剂量。
A.8计算
A.8.1计算VOC含量
腻子类产品依据式（3）计算VOC含量:
A.9结果的表示
如果两次测试结果（VOC质量分数）的差大于A.10.1的要求，则重复上述步骤。
计算两个有效结果（重复测试）的平均数。
当VOC质量百分含量大于1%的数值时，应精确至0.1%计算（lwVOCω）;
当VOC质量分数小于或等于1%的数值时，应精确至0.01%计算（lwVOCω）。
A.10精确性
A.10.1重复性限r
一个数值r，在重复性条件下，两次测试结果之间的绝对值不超过此数的概率为95%。
重复性条件是指在同一实验室，由同一操作者使用相同
设备，按相同的测试程序，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试条件。
以重复性变异系数表示的、使用此测试方法得出的五个重复测定值的重复性变异系数在1%和8%之间。
A.10.2再现性限R
一个数值R，在再现性条件下，两次测试结果之间的绝对值不超过此数的概率为95%。
再现性条件是指，在进行测试的实验室、操作者、测试
设备、测试程序（方法）、测试时间有所本质变化的情况下，对同一被测对象相互独立进行的测试条件。
以再现性变异系数表示的，使用此
测试方法而得的再现性变异系数在2%和11%之间。
附录B
（资料性附录）
VOC组份的定性分析
B.1适用范围
本方法适用于水性涂料VOC组分的定性分析。
B.2方法原理
试样经稀释溶剂稀释后，直接注入装有两种不同极性的毛细管柱的气相色谱仪中，依据所得VOC组分保留时间计算相对保留值，并在表B.1中查找对应的化合物。
如果在两种不同极性的毛细管柱上未知化合物与已知化合物的保留时间或相对保留值都相同，即认为是同一化合物。
B.3材料
B.3.1载气:
高纯氮
B.3.2燃气:
氢气，纯度>
99.995%
B.3.3助燃气:
空气
B.4试剂
B.4.1甲烷气体
B.4.2己二酸二乙酯（DEA）
B.4.3稀释溶剂:
使用适于稀释试样的有机溶剂，其纯度至少为99%，但不能含有任何干扰测定的物质，如造成色谱图上出现重叠峰的物质。
应进行单独注射溶剂的测试，以便观察污染物以及可能存在的干扰峰。
当试样中含有与稀释溶剂相同的组分时，应更换其它种类的稀释溶剂。
例如甲醇和四氢呋喃之类的溶剂等。
B.5仪器
B.5.1气相色谱仪:
配有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪。
B.5.2色谱柱1（基本柱）:
6%腈丙苯基/94%聚二甲基硅氧烷毛细管柱，例如DB-1301，60m×
0.32mm内径×
1.0μm膜厚，色谱柱2（确认柱）:
聚乙烯醇（wax）毛细管柱，例如DB-wax，30m×
0.25mm内径×
0.25μm膜厚。
B.5.3微量注射器，5μl。
B.6气相色谱仪条件
B.6.1条件1
色谱柱（基本柱）:
6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷毛细管柱60m×
0.32mm×
1.0μm载气种类:
氮气（N2）柱前压（恒压模式）:
64kPa
柱流量:
0.77ml/min
进样口温度:
250?
分流比:
分流进样，1.0μl，40:
1
检测器温度:
火焰离子化检测器（FID），260?
柱烘箱温度程序:
初始温度:
100?
保持1min，以20?
/min升至260?
保持20min
B.6.2条件2
色谱柱（确认柱）:
聚乙烯醇（wax）毛细管柱30m×
0.25mm×
0.25μm
载气种类:
氮气（N2）
柱前压（恒压模式）:
43kPa
柱流速:
0.34ml/min
进样器温度:
240?
分流进样，1.0μl,40:
火焰离子化检测器（FID），250?
60?
保持1min，以20?
/min升至240?
保持20min
B.7测定步骤
B.7.1毛细管柱死时间（非滞留溶质的保留时间）的测定:
分别按B.6.1、B.6.2气谱条件，待仪器稳定后，注入适量的甲烷气体。
记录其保留时间，
其保留时间为B.6.1、B.6.2条件下6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷柱、聚乙烯醇（wax）柱的死时间tM。
B.7.2溶解适量的涂料于乙腈中（质量分数约10%），分别注入安装有上述两种气谱柱的气相色谱仪中，并分别记录各组分的保留时间tR，按公式
<
/FONT>
1计算各组分的相对保留值，并在表B.1中查找对应的化合物。
附录C
气相色谱测试条件
C.1色谱条件实例1
色谱柱:
二甲基聚硅氧烷涂层毛细管柱，30m×
1.0μm膜厚;
进样口温度:
260?
;
280?
柱温:
程序升温，45?
保持4min，然后以8?
/min升至230?
保持10min;
载气:
高纯氮;
柱前压35kPa
分流进样，分流比可调
进样量:
1.0μl
C.2色谱条件实例2
6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷毛细管柱，60m×
0.32mm×
1.0μm;
程序升温，80?
保持1min，然后以10?
保持15min;
载气:
柱前压64kPa
附录D
水性涂料中水含量的测定方法气相色谱分析法D.1仪器与试剂
D.1.1仪器
备有热导检测器及程序升温控制的气相色谱仪;
柱长2.0m，外径3.2mm，填装60~80目的高分子多孔微球的不锈钢柱或其它能使被测物与
其它组分完全分离的色谱柱;
记录仪;
微量注射器:
10μl或20μl;
具塞式玻璃瓶:
10ml。
D.1.2试剂
无水二甲基甲酰胺（DMF）;
色谱纯;
无水异丙醇。
D.2测定方法
D.2.1仪器操作条件
样品汽化温度:
200?
检测器:
温度240?
，电流150mA;
程序升温，初始温度80?
，升温速度30?
/min，终温170?
纯度为99.995%以上的氦气或高纯氮气。
D.2.2测定水的响应因子R
在同一具塞式玻璃瓶中称0.2g左右的蒸馏水和0.2g左右的异丙醇，称准至0.1mg，加入2ml的二甲基甲酰胺，混匀。
用微量注射器进1μl样品，并记录其色谱图。
计算水的响应因子R:
D.3样品分析
称取0.6g涂料以及与被测物质量近似相同的内标物，称准至0.1mg，加入到具塞玻璃瓶中，再加入2ml二甲基甲酰胺，盖上瓶塞。
同时准备一个不加涂料的异丙醇和二甲基甲酰胺做为空白样。
用力摇动装有试样的小瓶15min，放置5min，使其沉淀，也可使用低速离心机使其沉淀。
吸取1μl试样瓶中的上清液，注入色谱柱中，并记录其色谱图。
通过下式计算涂料中水的质量分数（,）:
D.4精密度
D.4.1重复性:
在重复性条件下，两次测试结果的相对偏差不应超过1.6%。
D.4.2再现性:
在再现性条件下，不同实验室间测试结果的相对偏差不应超过5%。
附录E
水性涂料中甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法
E.1仪器与试剂
E.1.1仪器与设备
分光光度计、全玻璃蒸馏器、容量瓶、50ml纳氏比色管、移液管。
E.1.2试剂
本方法所用试剂除另有说明外，均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。
E.1.2.1乙酸铵（NH4CH3COO）。
E.1.2.2冰乙酸（CH3COOH）:
ρ=1.05。
E.1.2.3乙酰丙酮（C5H8O2）:
ρ=0.975。
E.1.2.4乙酰丙酮溶液:
0.25%（体积分数），称25g乙酸铵（E.1.2.1），加少量水溶解，加3ml冰乙酸（E.1.2.2）及0.25ml新蒸馏的乙酰丙酮（E.1.2.3），混匀再加水至100ml，调整pH=6.0，此溶液于2,5?
贮存，可稳定一个月。
E.1.2.5盐酸（HCl）溶液:
ρ=1.19（1+5）
E.1.2.6氢氧化钠（NaOH）溶液:
30g/100ml。
E.1.2.7碘（I2）溶液:
c（I2）=0.1mol/L，称40g碘化钾（E.1.2.8）溶于10ml水，加入12.7g碘，溶解后移入1000ml容量瓶，加水稀释定容。
E.1.2.8碘化钾（KI）。
E.1.2.9重铬酸钾（K2Cr2O7）:
c（1/6K2Cr2,O7）=0.1000mol/L，准确称取4.9030g于120?
烘至恒重的基准重铬酸钾，用水溶解后移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。
E.1.2.10淀粉溶液:
1g/100ml，称1g淀粉，用少量水调成糊状，到入100ml沸水中，呈透明溶液，临用时配制。
E.1.3硫代硫酸钠溶液:
c（Na2S2O3）=0.1mol/L，称取25g硫代硫酸钠（Na2S2O3•5H2O）和2g碳酸钠（Na2CO3）溶解于1000ml新煮沸但已冷却的水中，贮于棕色试剂瓶中，放一周后过滤，并标定其浓度。
E.1.3.1硫代硫酸钠溶液标定:
见GB601。
E.1.4甲醛（HCHO）溶液，含甲醛36%,38%。
E.1.4.1甲醛标准储备液:
取10ml甲醛溶液（E.1.4）置于500ml容量瓶中，用水稀释定容。
E.1.4.2甲醛标准储备液的标定:
吸取5.0ml甲醛标准储备液（E.1.4.1）置于250ml碘量瓶中，加0.1mol/L碘溶液（E.1.2.7），30.0ml，立即逐滴的加入30g/100ml氢氧化钠溶液（E.1.2.6）至颜色褪到淡黄色为止（大约0.7ml）。
静置10min，加（1+5）盐酸溶液（E.1.2.5）5ml酸化，（空白滴定时需多加2ml）
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