废水中重金属物质回收设计书Word文档格式.docx

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三、金属废水对环境的污染

在高度集中的现代化大工业情况下，工业生产排出的废水，特别是重金属废水对周围环境的污染日益严重。

重金属的污染是把含有重金属的工业废水排入江河湖海，它将直接对渔业和农业产生严重影响，同时直接或间接地危害人体健康。

现将几种重金属的危害简介如下。

1.汞（Hg+）其毒性作用表现为损害细胞内酶系统蛋白质的巯基，摄取无机汞死量为75～300mg/人以上的汞，则汞在人体内就会积累，长期持续下去，就会发生慢性中毒，有机汞化合物，如烷基汞，苯基汞等，由于在脂肪中溶解度可达到在水中的100倍，因而易于进入生物组织，也有很高的积蓄作用。

日本的水俣病公害就是无机汞转化为有机汞，这些汞经食物链进入人体而引起的。

2.镉（Cd2+）镉的化合物毒性很强，动物吸收的镉很少可能排出，从而极易在人体内产生积蓄作用从而引起贫血，新陈代谢不良，肝病变以至死亡。

镉在肾脏内蓄积引起病变后，会使钙的吸收失调，从而发生软骨病。

日本富山县神通川流域发生的骨痛病公害，就是镉中毒引起的。

3.铬（Cr6+）六价铬化合物及其盐类毒性很大，其存在形态主要是CrO3,CrO42-,Cr2等，易于在水中溶解存在。

六价铬有强氧化性，对皮肤，黏膜有剧烈腐蚀性，近来研究认为，六价铬和三价铬都有致癌性。

4.铅（Pb2+）铅对人体各种组织均有毒性作用，其中对神经系统，造血系统和血管毒害最大。

铅主要蓄积在骨骼之中，慢性铅中毒，其症状主要表现在食欲不振，便秘及皮肤出现灰黑色。

5.锌（Zn2+）锌的盐类能使蛋白质沉淀，对皮肤和黏膜有刺激和腐蚀作用，对水生物和农作物有明显的毒性。

6.铜（Cu2+）铜的毒性较小，它是生命所必需的微量元素之一，但超过一定量后，就会刺激消化系统，引起腹痛，呕吐，长期过量可促成肝硬化。

铜对低等生物和农作物毒性较大，对于鱼类，0.1～0.2mg/l为致死量，所以一般水产用水用求含铜量在0.01mg/l以下，对于农作物，铜是重金属中毒性最高者，它以离子的形态固定于根部，影响养分吸收机能。

四、我国工业废水污染与治理现状

在环境污染中，工业废水的污染影响最大，20世纪60年代以来，世界上水体污染达到极为严重的程度，震惊世界的几起公害事件相继发生，引起了科学界和政界的重视，保护环境，治理污染成了人们普遍关注的问题。

我国每天排放大量的工业的废水，对江河湖海造成严重的污染。

据统计，全国27主要河流，大多数被严重污染，有些河流中含酚，汞普遍超过指标数倍，乃至数十倍，使许多盛产鱼虾的河流的鱼产量大幅度下降。

水质污染，加剧了北方缺水地区的水源紧张程度。

南方由于大量工厂没有节制的排放重金属废水，也导致了水质的严重污染，造成长江流域的水的污染。

因此，重金属废水的治理刻不容缓，重金属是一种永久性的污染物。

对于重金属废水，必须进行适当的处理，首先应该设法减少废水量，尽量回收其有用金属，废水适当处理后实行循环利用，尽可能不排或少排废水。

对必须排放的废水进行净化处理，使之达到排放标准，对处理产生的污泥和浓缩液，如无回收利用价值，也应该进行无害化处理，以免二次污染。

而在重金属废水的治理方法中，离子交换法是最为常见，且处理效果较好的一种方法。

离子交换现象最早发现于十八世纪中期，发现人为汤普森，后为J.托马斯.韦（J.ThomasWay）全面研究，而在离子交换剂的发展进程过程中的最重要事件，乃是1935年B.A.亚当斯（Adams）和H.L.霍姆斯（Holmes）研究合成了具有离子交换功能的高分子材料，即第一批离子交换树脂—聚酚醛系强酸性阳离子交换树脂和聚苯胺醛系弱碱性阴离子交换树脂。

后来，由霍姆斯和当时德国I.G.染料工业公司对以上离子交换树脂进行了改进并投入工业生产。

随后的几年内，还发展了多种类别的缩聚型离子交换树脂并在水处理方面得到应用。

离子交换树脂的大发展主要是在二次世界大战以后。

当时美国和英国一些公司广泛进行了合成离子交换树脂的研究工作，G.F.达莱利奥（DAlelio）成功地合成了聚苯乙烯系阳离子交换树脂，在此基础上又陆续开发了交换容量高，物理—化学稳定性好的其他聚苯乙烯系离子树脂，相继又开发了聚丙烯酸系阳离子树脂。

这时，离子交换树脂已成为一类新型高分子材料，人们认识到，用它可以比较简单地达到离子性物质的分离，纯化和浓缩的目的，而不求助于结晶和消耗热能的蒸发等工艺。

　　六十年代，离子交换树脂的发展又取得了重要突破，柯宁等采用E.F.梅特兹南（Meitzner）和J.A.奥林（Oline）发明的聚合新方法，合成了一系列物理结构和过去完全不同的大孔结构离子交换树脂，该类树脂很快在美国罗姆—哈斯公司（RohmandHass）和西德拜耳公司（Bayer）投入生产。

这类树脂除具有普通离子交换树脂的交换基团外，同时还有像无机和碳质吸附剂及催化剂那样的大孔型毛细孔结构，使离子交换树脂兼具了离子交换和吸附的功能，为离子交换树脂的广泛应用开辟了新的前景。

离子交换树脂和它的应用技术的发展一直是相互促进，相互依赖的。

随着离子交换树脂的发展，树脂应用技术也在不断改善，开始是间歇式工艺，很快就发展到固定床工艺，六十年代后逆流技术及连续式离子交换工艺，双层床技术等获得了很快的发展，这些新的应用和工艺的开发，使离子交换树脂在许多领域的应用更加有效和经济。

七十年代后，人们正以极大的兴趣，注意着热再生离子交换技术的发展。

随着高分子化学的发展，离子交换的应用越来越广泛。

在给水处理中，可用于水质软化和脱盐，制取软化水，纯水和超纯水。

在废水处理中，可除去废水中的某些有害物质，回收有价值化学物品，重金属和稀有元素，在国防，化工，生物制药等方面，能有效地进行分离，浓缩，提纯等功能。

离子交换是靠交换剂本身所带的能自由移动的离子与被处理的溶液中的离子通过离子扩散来实现的。

推动离子交换的动力是离子间的浓度差和交换剂上的功能基对离子的亲和能力，这就是离子交换的基本原理。

离子交换是可逆反应，其反应式可表达为

RH＋M＋←→RM＋H＋

交换交换饱和

树脂离子树脂

在平衡状态下，树脂中及溶液中的反应物浓度符合下列关系式

（[RM][H+]）/（[RH][M+]）=K

K是平衡常数。

K大于1，表示反应能顺利地向右方进行。

K值越大，越有利于交换反应，而不利于逆反应。

K值的大小能定量地反映在离子交换剂对某两个固定离子交换选择性的大小。

在重金属废水的离子交换法处理过程中，由于工业废水种类繁多，水质复杂，故应考虑工业废水水质对离子交换的影响。

1.悬浮杂质和油类的影响

废水中所含悬浮物和油类会堵塞树脂内部的孔隙，使树脂的交换容量降低，因此，废水在进入离子交换柱只前应进行过滤等预处理，以去除悬浮杂质和油类。

2.溶解盐类的影响

有些工业废水所含溶解杂质中除了少量（或微量）有毒物质外，还含有大量的一般盐类，这些盐对离子交换有重要影响。

一般当溶解盐类含量超过1000～2000mg/L时，将大大缩短树脂的工作周期，因此这种废水不适宜采用离子交换法处理

3.PH值的影响

PK值对离子交换有两方面的影响：

第一，影响某些离子在废水中的存在形态。

第二，影响树脂交换基团的离解，如强酸，强碱性树脂的交换基团不受PH的限制，它们可以在各种PH值的废水处理中，而弱酸，弱碱性树脂则不然，其交换基团的离解与PH值关系很大。

如羧酸型（—COOH）阳树脂，只有在PH＞4时才显示交换性，且PH值越大，交换能力越强（当PH=5时。

交换容量为0.5当量/g树脂，在在PH=8～9时，其交换容量可达9mg当量/g树脂）。

同样，弱碱性阴树脂只有在PH值比较低的条件下，才能得到比较好的交换效果。

4.温度的影响

工业废水的温度一般都比较高，这虽然可提高内扩散和膜扩散速度，加速离子交换反应，但温度过高就可能引起树脂的分解。

每一种树脂都有一定的耐热性能，如果废水温度超过其高限度，在进入交换树脂以前应采取降温措施。

5.高价金属离子的影响

有些废水常含有大量高价金属离子（如Fe3+Al3+Cr3+等），他们与树脂交换基团的固定离子有较强的结合力，可以优先被交换，因此在只要求去除这些离子的情况下，可采用较大的流速而不影响交换效果。

这对离子交换是有利的，但它们交换到树脂上去以后，再生洗脱则比较困难。

容易引起树脂“中毒”。

降低树脂的工作交换容量。

6.氧化剂和高分子有机物的影响

有些废水中含有各种氧化剂（如Cl2O2H2Cr2O7HNO3等）和高分子有机物，造成树脂被氧化破坏和有机污染，使树脂的使用寿命缩短或工作交换容量降低。

综上所述，在废水处理中，离子交换主要用于回收和去除废水中金，银，铜，镉，铬，锌等金属离子，对于净化放射性废水及有机废水也有应用。

离子交换法优点为：

离子的去除效率高，设备较简单，操作容易控制。

目前在应用中存在的问题是：

应用范围还受到离子交换树脂品种，产量，成本的限制，对废水的预处理要求较高，离子交换树脂的再生及再生液的处理有时也是一个难以解决的问题。

废水处理厂设计书 

1废水的水质和水量

处理水量700m3/d=29m3/hSS（200mg/l）

处理前金属离子浓度mg/lNi2+220Cu2++80Co2+20Pb2+10Zn2+20Fe3+10Cl-1500SO42-1000PH=2.5

2+

处理后金属离子浓度（mg/l）Ni2+1.0Cu2+1.0Co2+1.0Pb2+1.0Zn2+1.0PH=6.5～8.5

废水中各种重金属的回收率

　　Ni的回收率=（220-1）/220=99.5℅

Cu的回收率=（80-1）/80=98.8℅

2工艺流程方案

工艺流程介绍如图所示重金属废水通过管道进入集水调节池，投加一定的NaOH溶液以调节PH到中性并进行水量调节，出水经水泵进入连续过滤池以去除水中固体悬浮物，过滤后，经提升泵导入离子交换柱内，在离子交换柱内，重金属离子与弱酸性Na离子树脂发生离子交换反应，重金属即被固定到离子交换树脂上，直到离子交换树脂达到饱和为止。

此时排出的一部分水用于淋洗再生后的树脂，其他水外排。

接着进行树脂的反洗，再生。

树脂再生后的洗脱液浓集了大量有毒而又有用的重金属离子，将再生洗脱液导入废酸收集槽内，接着进行树脂的转型，将转型后的废碱液导入废碱收集槽内，再用水泵将废酸和废碱同时导入中和池内，最后重金属经回收处理。

3工艺设计计算

3.1集水调节池设计计算

因为工艺流程采用的是弱酸性阳离子树脂，其交换基团的离解与PH值关系很大。

如羧酸型（—COOH）阳树脂，只有在PH大于4时才显示其交换性，且PH值越大，交换能力越强（当PH=5时，交换容量为0.5mg当量/g树脂，而PH=8～9时，其交换容量可达9mg当量/g树脂）所以首先要进行PH调节，才能发挥其离子交换作用。

针对废水PH=2.5，且含有多种重金属离子，故采用投药中和法进行PH调节。

考虑到所处理的水量小，且不产生大量沉渣，故将中和剂（NaOH）投加在集水调节池中。

即可不设混合反应池，但须满足混合反应时间。

在均化池内通常要进行混合，其目的是要保证调节作用，通过混合与曝气，防止可沉降的固体物质在池中沉降下来和出现厌氧情况。

还有预曝气的作用。

废水中的还原性物质可以被氧化，吹脱去除可挥发性物质。

计算公式

WT=∑tQiTi

Qi—在T时段内废水的平均流量m3/h

Ti—时段h

取Ti==4hWt=29×

4=116m3

调节池尺寸有效水深取2m池面积为58m2

池宽取4m池长为15m

集水调节池简图如：

3.2过滤池设计计算

在水处理过程中，过滤一般是指以石英砂等粒状滤料层截留水中悬浮杂质，从而使水获得澄清的工艺流程，过滤的作用主要是去除水中的悬浮或者胶态杂质，特别是能有效的去除沉淀技术不能去除的微小粒子和细菌等，而且对BOD5和CODcr等也有某种程度的去除效果。

考虑到进水中SS高达200mg/L,要想取得好的过滤效果，需要采用连续流滤池，连续流滤池是普通快滤池在不延长过滤周期，使滤池适应频繁清洗的要求下改进而成的。

普通快滤池工艺流程滤池本身包括滤料层，承托层，配水系统，集水渠和洗砂排水槽五个部分，快滤池管廊内有原水进水，清水出水，冲洗排水等主要管道和与其相配的控制闸阀。

快滤池的运行过程只要是过滤和冲洗两个过程的交替循环，过滤是生产清水过程，待过滤进水经来水干管和洗砂排水槽流入滤池，经滤料层过滤截留水中悬浮物质，清水则经配水系统收集由清水平管流出滤池。

在过滤中，由于滤层不断截污，滤层孔隙逐渐减小，水流阻力不断增大，当绿曾的水头损失达到最大允许值时，或当过滤出水水质接近超标时。

应停止滤池运行，进行反冲洗。

滤池反冲洗时，水流逆向通过滤料层，使滤层膨胀，悬浮，借小流剪切力和颗粒摩擦力清洗滤料层并将滤层内污物排出。

反冲洗水一般由冲洗水箱或冲洗水泵供给，经滤池配水系数进入滤池底部反冲洗，冲洗废水由洗砂排水槽，废水渠和排污管排出。

普通快滤池用于给水和清净废水的滤速可采用5-12m/h,粗砂快滤池用于处理废水流速采用3.7-37m/h,双层滤料滤池的滤速采用4.8-24m/h,三层滤料滤池的滤速一般与双层滤料滤池相同，因双层滤料池属于反粒度过滤，截留杂质能力强，杂质穿透深，产水能力大，适于在给水和废水过滤处理中使用，故采用双层滤料滤池。

过滤池计算公式

滤池面积公式F=Q/VT

F=滤池总面积m2

Q=设计日废水量m3/d

V=滤速m/h

T=滤池的实际工作时间T=T0-t1-t2

T0=滤池工作周期时间h

T1=滤池运行后的停留时间h

T2=滤池反冲洗时间h

设计数据Q=1.05×

700m3/d=735m3/d其中考虑了水厂自用水量（包括反冲洗用水）

V取流速5m/h冲洗强度q=12～16L/（s·

m2）冲洗时间6min

滤池面积及尺寸滤池的工作时间为24h，每次冲洗6min，停留时间40min,

滤池实际工作时间为

T=T0-t1-t2=24—40/（60×

2）—6/（60×

2）=23.62h

F=Q/VT=735/（5×

23.62）=6.22m2

采用滤池两个每个滤池面积为

f=F/N=6.22/2=3.11m2

设计滤池长宽比L/B=1则滤池尺寸L=B=√3.11=1.76m

较核强制滤速v=NV/（N—1）=10m/h

滤池总高承托层H1采用0.45m，滤料层高度无烟煤层为400m，石英砂层为250mm，总高H2=650mm，滤料上水深H3为1.2m，超高H4为0.3m，滤板H5为0.12m。

则滤池总高度为H=H1+H2+H3+H4=2.72m

滤池反冲洗水头损失

⑴管式大阻力配水系水头损失

h2=（q/（10aμ））2·

（1/2g）设计支管直径d=70mm,b（壁厚）=5mm,孔眼d=9mm,孔口流量系数μ=0.68，配水系统开a=0.25%,q=14L/（s·

m2）,得h2=3.5m

⑵经支承层水头损失计算

h3=0.022H1q=0.022×

0.45×

14=0.14（m）

⑶滤料层水头损失及富余水头为

h4=2m

⑷反冲洗水泵扬程Ｈ＝滤池高度＋清水池深度＋管道、滤层水头损失

H=2.72＋3＋（3.5＋0.14＋2）=11.36m

根据冲洗流量和扬程选择反冲洗水泵。

各类过滤池的滤料必须定期进行反冲洗，这主要是因为在过滤过程中，原水中的悬浮物被滤料表面吸附并不断地在滤料层中积累，由于滤层孔隙逐渐被污物堵塞，过滤水头损失不断增加，当达到某一限度时，滤料需要进行清洗，使滤池恢复工作性能，继续工作。

过滤时由于水头损失增加，水洗对吸附在滤料表面的污物的剪切力变大，其中有些颗粒在水洗的冲击下移到下层滤料中去，最终会使水中的悬浮物含量不断上升。

水质变差到一定程度使需要清洗滤料，从使恢复滤料层的纳污能力。

污水中的悬浮物中含有大量有机物，长期滞留在滤层中会发生厌氧腐败现象，需定期清洗滤料。

3.3离子交换柱设计计算 

离子交换是靠交换剂自身所带的能自由移动的离子与被处理的溶液中的离子通过离子扩散来实现的，推动离子交换的动力是离子间的浓度差和交换剂上的动能基对离子的亲合能力，这就是离子交换的基本原理。

针对Ni2+,Cu2+,Co2+,Fe2+等离子。

采用弱酸氢离子交换树脂。

这种树脂对氢离子选择能力特别强，对多价离子的选择能力也忧于低价离子。

弱酸性阳离子交换树脂指含有羧酸基（—COOH），磷酸基（—PO3H2）等的离子交换树脂，其中以含有羧酸基的弱酸性树脂用途最广，含羧酸基的阳离子交换树脂在水中的解离程度较弱，在10-5～10-7之间，所

以显弱酸性，其解离如下：

R—COOH←→R—COO－+H＋

它仅能在接近中性和碱性介质中才能解离而显示离子交换能力，含羧酸基的弱酸性离子树脂是用甲基丙烯酸或丙烯酸与二乙烯苯进行悬浮共聚而后水解的方法制得，过去，聚丙烯酸系弱酸性树脂以对链霉素的特殊选择交换吸附性能而主要用于链霉素的分离提炼。

近年来，根据它的高达9mg当量/g左右的交换容量，容易再生，以及对二价金属离子具有较好的选择性的特点，已广泛用于水处理及工业废水处理等方面。

再生阶段的液流方向和交换时水流方向相同称为顺流再生，反之称为逆流再生。

顺流再生的优点是：

设备简单，操作简单，工作可靠。

故在本设计中采用顺流再生固定床工艺。

离子交换柱设计计算公式

（1）计算交换柱处理负荷G=Q（C—Cp）

G—处理负荷mol/h

Q—处理水量m3/h

C—进水浓度　mol/m3

Cp—出水浓度　mol/m3

（2）计算所需树脂的总体积　▽＝ＧＴ／ＥＯ

▽＝树脂总体积　m3

T＝树脂再生周期　h

EO＝工作交换容量　mol/m3

（3）设计离子交换柱的直径

D＝√（４Q/πV）

D—离子交换柱直径　　m

V—处理液在柱内流速　m/h

（4）计算离子交换柱高度

h=4▽/（D2π）

h—树脂层高度　m

Ｈ—离子交换柱高度　m　　Ｈ＝h（1+α）

α—树脂清洗时膨胀率　可按４０％－５０％考虑

（5）离子交换再生液的计算

再生剂的用量　Ｍ＝q0E0▽

M—再生剂的用量　g

Q0—再生剂耗量　g/mol

▽—饱和树脂的体积　m3

再生液的体积　　▽I=M／Ci

▽I—在一定浓度下的再生液的体积　L

Ci—再生液中所含再生剂的浓度　g/l

整个处理过程发生的化学反应（Na型阳离子交换柱）

去除2R—COONa＋M2+←→（R—COO）2M＋2Na2+

式中M2=Ni2+,Cu2+,Zn2+,Pb2+,Co2+等

再生（R—COO）2M＋2HCl←→2R—COOH＋MCl2

转型R—COOH＋NaOH←→R—COONa＋H2O

3.3.1采用弱酸双阳柱全饱和流程

离子交换柱应去除的金属离子的物质的量，考虑到出水中金属离子的含量比较少（Cp≈0）

Ni2+（220mg/L）物质的量浓度为C（1/2Ni2+）=7.48mmol/L

Cu2+（80mg/L）物质的量浓度为C（1/2Cu2+）=2.52mmol/L