E(g)+F(s)2G(g)
起始浓度/(mol·L-1) x 0
转化浓度/(mol·L-1) y 2y
平衡浓度/(mol·L-1) x-y 2y
×100%=75.0%,y=
x,
则E的转化率为60%,②正确。
4.(双选)(2013·上海化学)某恒温密闭容器中,可逆反应A(s)B+C(g)-Q达到平衡。
缩小容器体积,重新达到平衡时,C(g)的浓度与缩小体积前的平衡浓度相等。
以下分析正确的是( )
A.产物B的状态只能为固态或液态
B.平衡时,单位时间内n(A)消耗∶n(C)消耗=1∶1
C.保持体积不变,向平衡体系中加入B,平衡可能向逆反应方向移动
D.若开始时向容器中加入1molB和1molC,达到平衡时放出热量Q
答案:
BC 解析:
缩小容器体积相当于加压,C(g)的浓度与缩小体积前的平衡浓度相等,所以加压平衡逆向移动,即逆反应为气体分子数减小的反应,因为反应物只有固体,所以B的状态不能确定,A选项错误,C选项正确;B选项,分别表示正反应速率、逆反应速率,且正、逆反应速率相等,正确;Q是生成1molB和1molC吸收的热量,此反应是可逆反应,不能进行到底,所以D选项错误。
5.(2014·大纲全国,节选)化合物AX3和单质X2在一定条件下反应可生成化合物AX5。
回答下列问题:
反应AX3(g)+X2(g)AX5(g)在容积为10L的密闭容器中进行。
起始时AX3和X2均为0.2mol。
反应在不同条件下进行,反应体系总压强随时间的变化如图所示。
①列式计算实验a从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)=________________。
②图中3组实验从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)由大到小的次序为____________(填实验序号);与实验a相比,其他两组改变的实验条件及判断依据是:
b________________、c________________。
③用p0表示开始时总压强,p表示平衡时总压强,α表示AX3的平衡转化率,则α的表达式为________;实验a和c的平衡转化率:
αa为________、αc为________。
答案:
①v(AX5)=
=1.7×10-4mol·L-1·min-1
解:
开始时n0=0.4mol,总压强为160kPa,平衡时总压强为120kPa,则n为
=
,n=0.40mol×
=0.30mol,
AX3(g)+X2(g)AX5(g)
起始时n0/mol:
0.200.20 0
平衡时n/mol:
0.20-x0.20-x x
(0.20-x)+(0.20-x)+x=0.30
x=0.10
v(AX5)=
=1.7×10-4mol·L-1·min-1
②bca 加入催化剂。
反应速率加快,但平衡没有改变 温度升高。
反应速率加快,但平衡向逆反应方向移动(或反应容器的容积和起始物质的量未改变,但起始总压强增大)
③α=2
50% 40%
解析:
②由图像可以看出3组实验达到平衡时a所用时间最长,b所用时间最短,故其反应速率由大到小的顺序为bca。
③开始时n0=0.40mol,总压强为p0,平衡时总压强为p,则n为:
=
,n=0.40mol×
,
AX3(g)+X2(g)AX5(g)
起始时n0/mol:
0.200.20 0
平衡时n/mol:
0.20-x0.20-x x
[(0.20-x)+(0.20-x)+x]mol=n=0.40mol×
,则
x=0.40-0.40×
,则α=
=2
,代入数据可分别计算出αa=50%,αc=40%。
6.(2014·新课标Ⅰ)乙醇是重要的有机化工原料,可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。
回答下列问题:
(1)间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H),再水解生成乙醇。
写出相应反应的化学方程式________________________________________________________________________。
(2)已知:
甲醇脱水反应2CH3OH(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH1=-23.9kJ·mol-1
甲醇制烯烃反应2CH3OH(g)===C2H4(g)+2H2O(g)
ΔH2=-29.1kJ·mol-1
乙醇异构化反应C2H5OH(g)===CH3OCH3(g)
ΔH3=+50.7kJ·mol-1
则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+H2O(g)===C2H5OH(g)的ΔH=________kJ·mol-1。
与间接水合法相比,气相直接水合法的优点是________________________________________________________________________。
(3)如图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中nH2O∶nC2H4=1∶1)。
①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp____________________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
②图中压强(p1、p2、p3、p4)的大小顺序为________,理由是________________________________________________________________________。
③气相直接水合法常用的工艺条件为:
磷酸/硅藻土为催化剂,反应温度290℃、压强6.9MPa,nH2O∶nC2H4=0.6∶1,乙烯的转化率为5%,若要进一步提高乙烯转化率,除了可以适当改变反应温度和压强外,还可以采取的措施有________、________。
答案:
(1)C2H4+H2SO4===C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2O===C2H5OH+H2SO4
(2)-45.5 污染小、腐蚀性小等
(3)①
=
=
=0.07(MPa)-1
②p1③将产物乙醇液化移去 增加nH2O∶nC2H4比
解析:
(1)由题给信息可写出:
C2H4+H2SO4===C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2O===C2H5OH+H2SO4。
(2)将已知的三个热化学方程式依次编号为①、②、③,根据盖斯定律,用①-②-③即得所求的热化学方程式,由此可得到ΔH=-45.5kJ·mol-1。
气相直接水合法生产乙醇时没有使用强腐蚀性、强酸性的浓硫酸,故与间接水合法相比,具有污染小、腐蚀性小等优点。
(3)①A点时,乙烯的平衡转化率为20%,设开始时乙烯、水的物质的量均为n,平衡时总压为p(由图像知p=7.85MPa),平衡时乙醇的物质的量为20%n,乙烯、水的物质的量均为80%n,混合气体的物质的量共为2n-20%n,则平衡时乙醇的分压为
,乙烯、水的分压均为
,Kp=
,代入有关数据后可求得Kp=0.07(MPa)-1。
②该反应是一个气体分子数减小的反应,相同温度下,增大压强平衡向右移动,乙烯的转化率增大,对照题图可以得出p1③及时将产物乙醇分离出来、提高原料气中水的含量等,可提高乙烯的转化率。
7.(2014·天津高考)合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,其反应原理为:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4kJ·mol-1
一种工业合成氨的简易流程图如下:
(1)天然气中的H2S杂质常用氨水吸收,产物为NH4HS。
一定条件下向NH4HS溶液中通入空气,得到单质硫并使吸收液再生,写出再生反应的化学方程式:
________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(2)步骤Ⅱ中制氢气原理如下:
①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
ΔH=+206.4kJ·mol-1
②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
ΔH=-41.2kJ·mol-1
对于反应①,一定可以提高平衡体系中H2百分含量,又能加快反应速率的措施是________。
a.升高温度b.增大水蒸气浓度
c.加入催化剂d.降低压强
利用反应②,将CO进一步转化,可提高H2产量。
若1molCO和H2的混合气体(CO的体积分数为20%)与H2O反应,得到1.18molCO、CO2和H2的混合气体,则CO转化率为________。
(3)图1表示500℃、60.0MPa条件下,原料气投料比与平衡时NH3体积分数的关系。
根据图中a点数据计算N2的平衡体积分数:
________。
(4)依据温度对合成氨反应的影响,在图2坐标中,画出一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随温度不断升高,NH3物质的量变化的曲线示意图。
(5)上述流程图中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步骤是(填序号)________。
简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方法:
______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
答案:
(1)2NH4HS+O2
2NH3·H2O+2S↓
(2)a 90%
(3)14.5%
(4)如图
(5)Ⅳ 对原料气加压;分离液氨后,未反应的N2、H2循环使用
解析:
(1)由题意可知空气中的O2将-2价硫氧化为硫单质,同时生成NH3·H2O,根据得失电子守恒将方程式配平即可。
(2)反应①为气体物质的量增大的吸热反应,降低压强使平衡右移,但反应速率减小,d错;催化剂不能改变反应限度,即不能改变H2百分含量,c错;增大水蒸气浓度虽可使反应速率增大且使平衡右移,但平衡体系中H2的百分含量却减小,b错;升高温度可使反应速率增大,且平衡右移,H2百分含量增大,a对。
CO与H2O(g)的反应中,反应体系的气体物质的量不变,而1molCO与H2的混合气体参加反应生成1.18molCO、CO2和H2的混合气,说明有0.18molH2O(g)参加反应,则参加反应的CO也为0.18mol,则其转化率为
×100%=90%。
(3)由图1可以看出,当N2与H2物质的量之比为1∶3时,NH3的平衡体积分数最大,为42%。
设平衡时转化的N2的物质的量为x,由三段式:
N2 + 3H2 2NH3
n(起始)(mol):
1 3 0
n(转化)(mol):
x 3x 2x
n(平衡)(mol):
1-x 3-3x 2x
×100%=42%,解得x≈0.59,则该反应达到平衡时N2的体积分数为
×100%≈14.5%。
(4)作图时要注意开始时NH3物质的量不断增多,是因为反应正向进行(反应未达到平衡),当反应达到平衡后,此时再升高温度,平衡逆向移动,NH3的物质的量减小。