烃类管式炉裂解制乙稀第一章 烃类热裂解文档格式.docx
《烃类管式炉裂解制乙稀第一章 烃类热裂解文档格式.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《烃类管式炉裂解制乙稀第一章 烃类热裂解文档格式.docx（16页珍藏版）》请在冰点文库上搜索。
环戊烷
环己烷
C5H10
C6H12
14.26
苯
甲苯
萘
蒽
C6H6
C7H8
C10H8
C14H10
7.7
8.7
6.25
5.62
焦
碳
CaHb
Cn
0.3~0.1
~0
对重质烃的裂解，按目前技术水平，原料含氢量控制在大于13%（质量），气态产物的含氢量控制在18%（质量），液态产物含氢量控制在稍高于7~8%（质量）为宜。
因为液态产物含氢量低于7~8%（质量）时，就易结焦，堵塞炉管和急冷换热设备。
3．芳烃指数（BMCI）：
BMCI=48640/Tv+473.7*d—456.8
Tv=（T10+T30+T50+T70+T90）/5
基准：
n—C6H14的BMCI=0
的BMCI=100
当BMCI<
35时，才能做裂解原料。
4．特性因子K：
K=1.216（T立/d15.6度）^（1/3）
T立=[0.1t10^（1/3）+0.2t30^（1/3）+
0.2t50^（1/3）+0.2t70^（1/3）+0.2t90^（1/3）
+0.1t100^（1/3）]^3
小结：
原料烃参数对裂解结果的影响：
（1）当PONA增大，乙烯收率增大；
（2）当氢含量增大，乙烯收率增大；
（3）当BMCI减小，乙烯收率增大；
（4）当K增大，乙烯收率增大。
几种原料裂解结果比较可知，原料不同，裂解产物组成不同，裂解条件不同。
表1-12生产1吨乙烯所需原料及
连副产物量
指标
乙烷
丙烷
石脑油
轻柴油
需原料量,t
1.30
2.38
3.18
3.79
链产品，t
0.2995
1.38
2.60
2.79
其中，丙烯，t
0.0374
0.386
0.47
0.538
丁二烯，t
0.0176
0.075
0.119
0.148
B、T、X*
0.095
0.49
0.50
*B、T、X为苯、甲苯、二甲苯。
二．操作条件对裂解结果的影响：
问题2：
转化率，选择性，收率的基本概念是什么，它们之间有何关系？
（一）常用指标：
1．转化率X：
参加反应的原料量
X=——————————*100%
通入反应器的原料量
例1—3.
2．选择性S：
实际所得的目的产物的量*100%
S=————————————————
按反应掉原料计算应得的目的产物量
转化为目的产物的原料量
=—————————————*100%
反应掉的原料量
例1—4．
3．收率和质量收率：
转化为目的产物的原料量
收率=————————————=X*S
通入反应器的原料质量
实际所得目的产物质量
质量收率=———————————*100%
X：
单程转化率，总转化率
Y：
单程收率，总收率
例：
1000kg乙烷裂解，单程转化率为60%，乙烯产量464kg，分离出来未反应乙烷循环裂解，求总转化率？
解：
思路：
原料加上回流的物料，一起去裂解、分离，一部分是产物，一部分回流。
单程收率：
（464/28）/（1000/30）*100%=49.5%
总收率:
（464/28）/（600/30）*100%=82.9%
总质量收率：
（464/600）*100%=77.3%
追求单程效率的提高。
环境友好化工与上述三个指标的关系。
三废零排放：
CH2=CH2+Cl2+H2O——>
HOCH2—CH2Cl
HOCH2—CH2Cl+Ca（OH）2——>
C2O
追求：
“可持续发展的工艺路线”、“最大经济效益”
问题3：
裂解温度对烃类转化率有何影响？
（二）裂解温度的影响：
温度对产物分布的影响：
1．影响一次反应的产物分布。
2．影响一次反应与二次反应的竞争。
I．温度升高，有利于乙烯，丙烯的收率升高。
II．热力学，动力学的综合分析：
乙烷裂解：
C2H6——>
C2H4+H2（K11）
C2H4——>
C2H2+H2（K12）
C2H2——>
2C+H2（K13）
表1-14乙烷分解生碳过程各反应的平衡
常数
温度，
kp1
kp2
kp3*
827
927
1027
1127
1227
1.675
6.234
18.89
48.86
111.98
0.01495
0.08053
0.3350
1.134
3.248
65560000
8662000
1570000
344600
103200
G=—RTlnp
T升高，KP1升高，KP2升高，KP1/KP2降低。
KP3降低>
>
KP1,KP2
动力学分析：
r=k*Ck=A*e^（-E/RT）
图1-7
由图知：
T增加，k1/k2增加，同时停留时间降低，乙烯收率上升。
问题4：
什么叫停留时间？
停留时间与裂解温度对裂解产物分布有何影响？
（三）停留时间的影响
物料从反应开始到达某一转化率时在反应器内经历的反应时间。
非等温，非等容
1．平均停留时间：
近似式：
VR/（β’*V’原料）=t（V’原料是平均值）
表现停留时间：
t=VR/V原（V原是烃+水蒸气）
2．停留时间对裂解结果的影响
tm——最佳停留时间
条件：
原料一定，温度一定。
最佳停留时间时产品收率最大。
3．温度—停留时间效应
表1-15温度—停留时间效应对石脑油产物分布关系
出口温度，度
788~
800
816~
837
837~
871
899~
停留时间，S
1.2
0.65
0.35
0.1
产物分布，w%
C2H4
C3H6
C4H6
C5
CH4/C2H4
C2H4+C3H6+C4H6
15.6
23.0
13.6
2.2
32.8
0.678
38.8
16.6
25.9
12.7
3.8
29.7
0.641
42.4
16.8
29.3
12.2
4.2
27.8
0.575
45.7
16.7
33.3
11.7
4.8
0.501
49.8
T增大，t减小，则乙烯收率增大，乙炔减小。
总收率效益增大，乙烯，乙炔，丁二烯总量增大。
问题5：
压力对裂解反应有什么影响？
为什么要采用加入稀释剂的办法来实现减压目的？
水蒸气作为稀释剂有什么优点？
（四）烃分压和稀释剂的影响：
烃分压是指进入管式炉管物料中，气态的碳氢化合物分压。
1．烃分压对化学平衡的影响：
A——>
B+C
KP=PB*PC/PA=（XB*XC/XA）*P^（B+C-A）
=（nB*nC/nA）*（P/∑ni）^△V
其中XB=nB/∑ni△V=B+C-A
△V>
0,P降低，则P^△V降低。
KP不变，则XB*XC/XA增加。
可降低压强至1atm进行操作
加稀释剂：
A+D’——>
B+C+D’
KP=（XB*XC*XD’）/（XA*XD’）*P^△V
=（nB*nC*nD’）/（nA*nD’）*（P/∑ni）^△V
稀释剂可用N2，H2O，因为：
1．热容量大（指H2O）；
2．与产物易分离；
3．与产物不起反应；
4．H2O还可以保护裂解炉管；
5．H2O还有清焦作用。
表1-16不同裂解原料的水蒸气烯释比
（管式炉裂解）
裂解原料
原料含氢量，W%
结焦难易程度
烯释比:
水蒸气/烃，kg/kg
乙烷
丙烷
石脑油
轻柴油
原油
20
18.5
14.16
~13.6
~13.0
较不易
较易
很易
极易
0.25~0.4
0.3~0.5
0.5~0.8
0.75~1.0
3.5~5.0
表1-17水蒸气烯释比对公用工程的影响
项目
0.6
1.2
燃料
高压水蒸气
冷却水
回收热量
100
116
125
170
135
问题6：
什么叫动力学裂解深度含数？
为什么要用正戊烷作为衡量石脑油裂解深度的当量组分？
（五）动力学裂解深度KSF
1．引出：
石脑油，正戊烷作裂解的当量组分。
2．◆定义式：
KSF是综合考虑了原料性质，停留时间和裂解温度三方面的效应所定义的一个函数作为裂解原料裂解深度的指标。
d（KSF）=k5dt等温：
KSF=k5*t
（1）正戊烷在石脑油等油品中总是存在的。
（2）正戊烷在裂解过程中只减小，不增加。
（3）正戊烷易分析。
KSF与转化率的关联：
Y=—dC戊烷/dt=k5*C
积分可得：
ln（C0/C）=k5*t
C=C0*（1-α）/β
Ln[β/（1-α）]=k5*t=KSF
三个区域：
KSF=0~1浅度裂解区
KSF=1~2.3中度裂解区
KSF>
2.3深度裂解区
KSF=3.5~4时,乙烯收率增加,丙烯收率减少,乙烯和丙烯总收率增加
问题7：
为了提高烯烃收率，烃类热裂解反应条件应如何控制？
原料适合,温度高,低的烃分压,短的停留时间,这四的条件对提高乙烯收率有帮助.
三.裂解炉裂解工艺流程:
问题8：
SRT型裂解炉具有哪些特点？
表1-18SRT型炉管排布及工艺参数
炉型
SRT-I
SRT-II（HC）
SRT-III
炉管尺寸，
外径（内径）
mm
127
1P:
89（63）
2P:
114（95）
3-6P:
168（152）
89（64）
114（89）
3-4P:
178（146）
炉管长度，m/组
73.2
60.6
48.8
炉管材质
HK-40
（Cr25Ni20）
HP-40
（Cr25Ni35）
适用原料
乙烷-石脑油
乙烷-轻柴油
乙烷-
减压柴油
管壁温度，度
（初期-末期）
945-1040
980-1040
1015-1100
每台炉管组数
4
对流段换热管组数
3
停留时间，s
0.6-0.7
0.475
0.431-0.37
乙烯收率，%（w）
27（石脑油）
23（轻柴油）
23.25-24.5
（轻柴油）
炉子热效率，%
87
87-91
92-93.5
表中1.P-程。
炉管内物料走向，一个方向为1程，如3P指第3程。
2.HC-代表高生产能力炉。
（一）管式炉
1.鲁姆斯炉;
（1）特点:
I.门型炉II.双种加热方式III.炉管立式IV.炉管为变经管,1程4根,2程2根,3,4程各1根
V.余热利用VI.裂解气急冷
（2）变经管降低压降原因分析:
△P∝L/P^1.25
2.毫秒炉：
停留时间40毫秒
3.多区域炉
4.倒梯台炉
5.超选择性炉
6.正梯台炉
问题9：
为什么要对裂解气进行急冷？
急冷方式有哪些？
（二）裂解气急冷与急冷换热器
表1-21裂解气露点
原料
裂解气露点
（摄氏度）
要求出口温度，摄氏度
炼厂气
轻油
297
347
417~447
~347
347~447
447~547
1．冷目的：
终止反应
2．急冷方法：
间接法，直接法
3．两个指标：
（1）停留时间尽量短：
40毫秒
（2）裂解气出口温度高于冷凝温度
问题10：
管式炉炉管结焦现象有哪些？
如何进行清焦？
（三）结焦与清焦
1．结焦现象：
（1）炉管进出口压差增大
（2）燃料量增大
（3）裂解气中乙烯含量降低
2．清焦：
停炉清焦——>
测出口CO2<
0.2%
交替清焦
3．加结焦抑制剂：
含硫化合物
※（四）流程
问题11：
管式炉裂解的优点有哪些？
（五）管式炉的优缺点P58。
1.优点：
炉型结构简单，操作容易，便于控制，能连续生产，乙烯、丙烯收率较高，产物浓度高，动力消耗小，热效率高，裂解气和烟道气的余热大部分可以设法回收，原料的适用范围随着裂解技术的进步已日渐扩大，可以多炉组合而大型化生产。
2．缺点：
（1）对重质原料的适应性还有一定限度.
裂解重质原料时，由于重质原料极易结焦，故不得不缩短运转周期，降低裂解深度，经常清焦，缩短了常年有效生产时间，也影响裂解炉及炉管的寿命。
降低裂解深度的结果是原料利用率不高，重质燃料油等低值品量大，公用工程费用也增高。
（2）按高温短停留时间和低烃分压的工艺要求，势必增大炉管的表面热强度，这就要求有耐高温的合金管材和铸管技术。
升级会员 