高考化学全国通用版大一轮复习检测选修3 物质结构与性质 第2讲 分子结构与性质Word文件下载.docx

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C.①③⑥D.③⑤⑥

解析:

C≡N-离子及CH≡CH分子中含有两个π键;

H2O、H2O2分子中没有双键,不含有π键;

CO2的结构式为O

C

O,含有两个π键;

C2H4的分子中只有一个碳碳双键,含有一个π键。

2.已知HClO的结构式为H—O—Cl,下列有关说法正确的是（　B　）

A.氧原子发生sp杂化

B.该分子为V形分子

C.氧原子与H、Cl都形成π键

D.该原子的电子式为H∶O∶Cl

HClO中O原子形成2个σ键,孤电子对数为

×

（6-2×

1）=2,价层电子对数为4,为sp3杂化,空间构型为V形,A错误,B正确;

共价单键为σ键,C错误;

H原子最外层1个电子,Cl原子最外层7个电子,O原子最外层6个电子,次氯酸为共价化合物,其电子式为

D错误。

3.（2016·

湖北襄阳模拟）关于CS2、SO2、NH3三种物质的说法中正确的是（　B　）

A.CS2在水中的溶解度很小,是由于其属于极性分子

B.SO2和NH3均易溶于水,原因之一是它们都是极性分子

C.CS2为非极性分子,所以在三种物质中熔沸点最低

D.NH3在水中溶解度很大只是由于NH3分子有极性

CS2与二氧化碳相似,都是直线形分子,为非极性分子,而水是极性溶剂,根据相似相溶原理,则二硫化碳在水中的溶解度不大,A错误;

二硫化碳为非极性分子,常温下为液体,但二氧化硫、氨气在常温下均为气体,所以二硫化碳的熔沸点最高,C错误;

氨气在水中的溶解度大不仅仅是因为氨气分子有极性,还因为氨气与水分子间能形成氢键,D错误。

4.（2016·

山西临汾期末）我国科学家首次拍摄到水分子团簇的空间取向图像（模型如图所示）。

下列关于水的说法不正确的是（　A　）

A.水分子间存在π键B.水分子间存在氢键

C.水分子是V形结构D.水分子是极性分子

π键存在于双键和三键中,水分子间不存在π键;

存在O—H键的分子间有氢键,则水分子间存在氢键;

水分子中O原子的价层电子对数为2+

1）=4,含有2对孤电子对,为V形结构,结构不对称,正负电荷中心不重叠,为极性分子。

5.下列各组分子均属于非极性分子的是（　C　）

①H2S　②CO2　③HCl　④CCl4　⑤NH3　⑥CO　⑦BF3⑧HClO

A.①④⑧B.②③⑥C.②④⑦D.④⑤⑧

①H2S的立体构型为V形,结构不对称,为极性分子;

②CO2为直线形分子,结构对称,为非极性分子;

③HCl是由极性键形成的双原子分子,为极性分子;

④CCl4为正四面体结构,结构对称,为非极性分子;

⑤NH3的立体构型为三角锥形,结构不对称,为极性分子;

⑥CO是由极性键形成的双原子分子,为极性分子;

⑦BF3为平面正三角形,为非极性分子;

⑧HClO为直线形分子,原子吸引电子能力不同,为极性分子,为非极性分子的有②④⑦。

6.导学号16972278三草酸合铁酸钾可用氯化铁与草酸钾混合直接合成:

FeCl3+3K2C2O4

K3[Fe（C2O4）3]+3KCl

（1）FeCl3中铁离子基态核外电子排布式:

　。

（2）上述反应涉及的主族元素中,第一电离能最小的是　　　　（填元素符号）。

（3）K3[Fe（C2O4）3]中化学键的类型有　。

（4）草酸（H2C2O4）中C原子的杂化类型为　　　　,1mol草酸（H2C2O4）中含有σ键的数目为　　　　。

（5）与C2

互为等电子体的一种分子为　　　　（填化学式）。

（1）铁原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,失去4s能级2个电子、3d能级1个电子形成Fe3+,铁离子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5。

（2）涉及的主族元素中,只有K为金属元素,其他均为非金属元素,金属性越强,第一电离能越小,故K的第一电离能最小。

（3）K3[Fe（C2O4）3]中钾离子与配离子之间形成离子键,配离子中含有配位键、共价键。

（4）草酸（H2C2O4）的结构式为

C原子没有孤电子对,杂化轨道数目为3,C原子采取sp2杂化,单键为σ键,双键含有1个σ键,故1mol草酸（H2C2O4）中含有σ键的数目为7NA。

（5）原子数目相等、价电子总数也相等的微粒互为等电子体,与C2

互为等电子体的一种分子为N2O4。

答案:

（1）1s22s22p63s23p63d5

（2）K

（3）离子键、配位键、共价键

（4）sp2杂化　7NA

（5）N2O4

7.（2016·

河南开封期末）关于化合物

下列叙述不正确的是（　C　）

A.分子间不能形成氢键

B.分子中既有极性键又有非极性键

C.分子中有7个σ键和1个π键

D.该分子在水中的溶解度大于2

丁烯

化合物

分子中没有O—H键,不能形成氢键,A正确;

分子中存在

为非极性键,C—H为极性键,B正确;

单键含有一个σ键,双键含有一个σ键和一个π键,所以

中存在9个σ键和3个π键,C不正确;

醛的溶解性大于烯烃,所以该分子在水中的溶解度大于2

丁烯,D正确。

8.（2016·

上海普陀二模）能够产生如图实验现象的液体是（　C　）

A.CS2B.CCl4C.H2OD.

本题带电玻璃棒靠近液流时发现液体流动方向发生偏移,说明液体在该条件下能导电的物质为极性分子,H2O为极性分子。

9.（2016·

海南模拟）碳、硫、氧、氮是中学常见元素,下列说法不正确的是（　A　）

A.CO2、SO2、NH3都是直线形分子

B.CO2、NH3、H2S的键角依次减小

C.H2O2、N2H4分子的中心原子都是sp3杂化

D.C、N、F元素的电负性依次增大

CO2分子中C原子价层电子对个数是2且不含孤电子对,为直线形分子,SO2分子中S原子价层电子对个数是3且含有一对孤电子对,为V形分子,NH3分子中N原子价层电子对个数是4且含有一对孤电子对,所以为三角锥形,故A不正确;

二氧化碳是直线形分子、氨气分子为三角锥形分子且含有一对孤电子对、硫化氢为V形分子且含有两对孤电子对,且孤电子对之间的排斥力大于孤电子对和成键电子对之间的排斥力,所以CO2、NH3、H2S的键角依次减小,故B正确;

H2O2分子中O原子价层电子对个数是4、N2H4分子中N原子价层电子对个数是4,根据价层电子对互斥理论知,O、N原子都采用sp3杂化,故C正确;

同一周期元素,元素电负性随着原子序数增大而增大,所以C、N、F元素的电负性依次增大,故D正确。

10.（2016·

湖北黄冈期末）已知CoCln·

mNH3可表示+3价Co的一种八面体配合物,若0.1mol配合物与足量AgNO3作用生成0.2molAgCl沉淀,则m、n的值是（　D　）

A.m=4,n=2B.m=4,n=5

C.m=3,n=3D.m=5,n=3

CoCln·

mNH3可表示+3价Co的一种八面体配合物,根据化合价代数和为0,可知n=3,配合物中外界离子在水溶液里能发生电离,内界原子不能发生电离,0.1mol配合物与足量AgNO3作用生成0.2molAgCl沉淀,知道1mol配合物电离出2molCl-,即配离子显+2价,外界有两个Cl-,即[CoCln-2·

mNH3]2+,八面体配合物的配位数为6,即n-2+m=6,所以m=5,n=3。

11.（2016·

辽宁期中）下列说法正确的是（　B　）

A.CHCl3是三角锥形

B.AB2是V形,其A可能为sp2杂化

C.二氧化硅是sp杂化,是非极性分子

D.N

是平面四边形结构

CHCl3分子中碳原子含有4个σ键且不含孤电子对,所以呈四面体形,故A错误;

AB2是V形,如果A含有一个孤电子对,则A的价层电子对数是3,则A采取sp2杂化,故B正确;

SiO2晶体中每个Si原子连接4个O原子,是sp3杂化,二氧化硅是原子晶体,没有分子存在,故C错误;

N

中氮原子含有4个σ键且不含孤电子对,所以呈正四面体形结构,故D错误。

12.导学号16972279已知N、P同属于元素周期表的第ⅤA族元素,N在第二周期,P在第三周期。

NH3分子呈三角锥形,氮原子位于锥顶,三个氢原子位于锥底,N—H键间的夹角是107°

。

（1）PH3分子与NH3分子的构型关系　　　　（填“相同”或“不相同”）,

P—H　　　　极性（填“有”或“无”）,PH3分子　　　　极性（填“有”或“无”）。

（2）NH3与PH3相比,热稳定性　　　　更强（填化学式）。

（3）NH3、PH3在常温、常压下都是气体,但NH3比PH3易液化,其主要原因是　　　　。

A.键的极性N—H比P—H强

B.分子的极性NH3比PH3强

C.相对分子质量PH3比NH3大

D.NH3分子之间存在特殊的分子间作用力

（1）N、P是同一主族的元素,形成的化合物结构相似,NH3分子构型是三角锥形,PH3分子构型也是三角锥形。

P—H键是不同元素形成的共价键,是极性共价键;

PH3分子构型是三角锥形,由于各个化学键的排列不对称,因此该分子是极性分子。

（2）NH3与PH3相比,由于共价键强度N—H键>

P—H键,共价键越强,断裂就越难,物质的稳定性就越强,所以热稳定性NH3更强。

（3）NH3、PH3在常温、常压下都是气体,但NH3比PH3易液化,其主要原因是氨分子之间除了存在分子间作用力外,还存在氢键,增加了分子之间的吸引力,使物质更容易由气态变为液态,故选D。

（1）相同　有　有　

（2）NH3　（3）D

13.（2016·

陕西铜川模拟）

（1）硅烷（SinH2n+2）的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示,呈现这种变化关系的原因是　。

（2）硼砂是含结晶水的四硼酸钠,其阴离子Xm-（含B、O、H三种元素）的球棍模型如图所示:

①在Xm-中,硼原子轨道的杂化类型有　　　　;

配位键存在于　　　　（填原子的数字标号）原子之间;

m=　　　　（填数字）。

②硼砂晶体由Na+、Xm-和H2O构成,它们之间存在的作用力有　　　　（填序号）。

A.离子键　B.共价键　C.金属键　D.范德华力　E.氢键

（3）肼（N2H4）分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2（氨基）取代形成的另一种氮的氢化物。

肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。

N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同,则N2H6SO4晶体内不存在　　　　（填标号）。

A.离子键B.共价键

C.配位键D.范德华力

（1）硅烷形成的晶体是分子晶体,相对分子质量越大,分子间范德华力越强,沸点越高。

（2）①由球棍模型可以看出,大黑球为硼原子,灰球为氧原子,小黑球为氢原子。

2号硼原子形成3个键,采取sp2杂化,4号硼原子形成4个键,采取sp3杂化;

4号硼原子三个sp3杂化轨道与除5号氧原子外的三个氧原子形成σ键后还有一个空轨道,而5号氧原子能提供孤电子对而形成配位键;

由图示可以看出该结构可以表示为[B4H4O9]m-,其中B为+3价,O为-2价,H为+1价,可知m=2。

②在晶体中Na+与Xm-之间为离子键,H2O分子间存在范德华力,而该阴离子能与水分子形成氢键。

（3）中存在配位键、共价键,[N2H6]2+与S

之间存在离子键,离子晶体中不存在范德华力。

（1）硅烷的相对分子质量越大,分子间范德华力越强（或其他合理答案）

（2）①sp2、sp3　4,5（或5,4）　2　②ADE（3）D

14.（2016·

河北张家口模拟）人类文明的发展历程,也是化学物质的认识和发现的历程。

（1）铜与类卤素（SCN）2反应生成Cu（SCN）2,1mol（SCN）2中含有π键的数目为　　　　NA。

类卤素（SCN）2对应的酸有两种,理论上硫氰酸（H—S—C≡N）的沸点低于异硫氰酸（H—N

S）的沸点,其原因是　 

　。

（2）硝酸钾中N

的空间构型为　　　,写出与N

互为等电子体的一种非极性分子化学式:

　。

（3）6

氨基青霉烷酸的结构如图所示,其中采用sp3杂化的原子有　　　　（填写元素符号）。

（4）下列说法正确的有　　　　（填字母）。

a.乙醇分子间可形成氢键,导致其沸点比氯乙烷高

b.钨的配合物离子[W（CO）5OH]-能催化固定CO2,该配离子中钨显-1价

c.聚乙烯􀰷

CH2CH2􀰻

分子中有5n个σ键

（1）（SCN）2分子结构式为N≡C—S—S—C≡N,1个N≡C键中有1个σ键和两个π键,1mol（SCN）2分子中含有σ键的数目为5NA,含有π键的数目为4NA;

异硫氰酸（H—N

S）分子中N原子上连接有H原子,分子间能形成氢键,而硫氰酸不能形成氢键,故异硫氰酸的沸

点高。

（2）N

中N原子价层电子对数为3+

（5+1-3×

2）=3,且不含孤电子对,所以是平面正三角形构型;

原子总数相同、价电子总数也相同的粒子互为等电子体,与N

互为等电子体的非极性分子有BF3、SO3、BBr3等。

（3）只要共价单键和孤电子对的数目之和为4的原子均采取sp3杂化,根据题图分析知,采用sp3杂化的原子有C、N、O、S。

（4）乙醇分子间可形成氢键,氯乙烷中不含氢键,所以乙醇的沸点比氯乙烷高,故a正确;

根据化合物中各元素化合价的代数和为0知,钨的配合物离子[W（CO）5OH]-中钨显0价,故b错误;

聚乙烯（􀰷

CH2—CH2􀰻

）分子中有（6n-1）个σ键,故c错误。

（1）4　异硫氰酸分子间可形成氢键,而硫氰酸不能形成氢键

（2）平面正三角形　SO3（或BF3、BBr3等）

（3）C、N、O、S

（4）a

15.导学号169722802015年9月19日,在安徽合肥中国科大先进技术研究院举行的2015年度求是奖颁奖典礼上,哈尔滨医科大学附属第一医院83岁的终身教授张亭栋荣膺本年度“求是杰出科学家奖”,奖励其在使用砒霜（三氧化二砷,ATO）治疗白血病上所作出的奠基性贡献。

张亭栋研究小组受民间中医启发,发现As2O3（俗称砒霜）对白血病有明显的治疗作用。

氮（N）、磷（P）、砷（As）等都是VA族的元素,该族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。

回答下列问题:

（1）N

中H—N—H的键角比NH3中H—N—H的键角　　　　（填“大”或“小”）,原因是　 

　。

（2）Na3AsO4中含有的化学键类型包括　　　　;

As

的立体构型为　　　　,As4O6的分子结构如图所示,则在该化合物中As的杂化方式是　　　　。

（3）化合物NH5中的所有原子最外层都满足稳定结构,则NH5是　　　　晶体。

（4）白磷分子（P4）中每1mol白磷分子含　　　　molP—P共价键。

若将1分子白磷中所有P—P键打开并各插入一个氧原子所得氧化物的分子式为　　　　,若每个P原子的孤电子对再与氧原子配位,就可得到磷的另一种氧化物　　　　（填分子式）。

（1）铵根离子中含有4个键,没有孤电子对,氮原子采取sp3杂化,氨气分子中氮原子上有一对孤电子对,铵根离子中氮原子上没有孤电子对,排斥力小,故键角前者大。

（2）Na3AsO4中含有的化学键类型为离子键、共价键;

根据As

中心原子的价层电子对数为4+

（5+3-2×

4）=4,所以As原子的杂化方式为sp3杂化,所以离子的立体构型为正四面体。

（3）化合物NH5即为NH4H,则化合物NH5为离子晶体。

（4）在白磷分子（P4）中,每1mol白磷分子含6molP—P共价键,若将1分子白磷中所有P—P键打开并各插入一个氧原子（即1分子中可插入6个O原子）所得氧化物的分子式为P4O6,由于每个P原子形成三个共价键,所以每个P原子还有一对孤电子对,若每个P原子的孤电子对再与氧原子配位,就还可再结合4个O原子,所以可得到磷的另一种氧化物P4O10。

（1）大　N

中的氮原子上均为成键电子,而NH3分子中的氮原子上有一对孤电子对（分析结构）,由于孤电子对的排斥作用,导致N

中H—N—H的键角比NH3中大

（2）离子键、共价键　正四面体　sp3

（3）离子

（4）6　P4O6　P4O10