金属材料的制备冶金Word文件下载.docx
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主要反应
还原，氧化
氧化、还原、中和、水解及络合
氧化还原，电解
用途
钢铁及大多数有色金属
有色金属、稀有金属及贵金属，氧
化铝、氧化铀
铁合金，废钢，
贵金属
1.1.2.1火法冶金
火法冶金：
利用高温从矿石中提取金属或其化合物的方法。
特点：
火法冶金是生产金属材料的重要方法，钢铁及大多数有色金属（铝、铜、镍、铅、锌等）材料主要靠火法冶金工艺生产。
用火法冶金方法提取金属的成本较低，所以，火法冶金是生产金属材料的主要方法。
缺点：
火法冶金存在的主要问题是污染环境。
1．火法冶金的基本过程火法冶金通常包括矿石准备、冶炼和精炼三个过程。
（1）矿石准备采掘的矿石含有大量无用的脉石，需要经过选矿以获得含有较多金属元素的精矿。
经过选矿后，有时还需对矿石进行焙烧、球化或烧结等。
（2）冶炼将处理好的矿石，用气体或固体还原剂还原为金属的过程称为冶炼。
金属冶炼所采用的还原剂包括焦炭、氢和活泼金属等。
以金属热还原法为例，用Ca，Mg，Al，Na等化学性质活泼的金属，可以还原出一些其他金属的化合物。
例如，利用Al可以从Cr2O3还原出金属Cr：
C2O3+AIfA2O3+Cr
同样，利用Mg可以从TiCl4还原出金属Ti：
TiCI4+MgfMgCI2+Ti但是活泼金属比较贵，在自然界也是以化合态存在，作为还原剂成本太高,氢
气成本高，作为可燃性气体安全系数不高。
CO虽然在自然界存在很少，却可以用廉价的焦炭制取，所以是最佳的还原剂。
（3）精炼冶炼所得到的金属含有少量的杂质,需要进一步处理以去除杂质，这种对冶炼的金属进行去除杂质提高纯度的处理过程称为精炼。
2．火法冶金的主要方法火法冶金的主要方法有提炼冶金、氯化冶金、喷射冶金和真空冶金等。
（1）提炼冶金提炼冶金是指由焙烧、烧结、还原熔炼、氧化熔炼、造渣、造硫、精炼等单元过程按照需要所构成的冶金方法。
提炼冶金是火法冶金中应用最广泛的方法。
（2）氯化冶金通过氯化物提取金属的方法称为氯化冶金。
氯化冶金主要依据不同金属氯化物的物理化学性质，来有效实现金属的分离、提取和精炼。
轻金属和稀有金属的提取多采用火法氯化冶金。
（3）喷射冶金利用气泡、液滴、颗粒等高度弥散系统来提高冶金反应效率的冶金过程称为喷
射冶金。
喷射冶金是70年代由钢包中喷粉精炼发展起来的新工艺。
（4）真空冶金在真空条件下完成金属和合金的熔炼、精炼、重熔、铸造等冶金单元操作，以
及使金属液在真空下脱氧、脱气、挥发、减免二次玷污等的工艺原理和方法称为真空冶金。
真空冶金是提高金属材料质量，保证高技术所必需的特殊材料生产的重要方法。
1.1.2.2湿法冶金
湿法冶金：
是利用一些溶剂的化学作用，在水溶液或非水溶液中进行包括氧化、还原、中和、水解和络合等反应，对原料、中间产物或二次再生资源中的金属进行提取和分离的冶金过程。
湿法冶金包括浸取、固—液分离、溶液的富集和从溶液中提取金属或化合物等四个过程。
1．浸取浸取是选择性溶解的过程。
通过选择合适的溶剂使被处理过的矿石中包含的一种或几种有价值的金属选择性地溶解进入溶液，从而与其他不溶物质分离。
根据所用的浸取液的不同，可分为酸浸、碱浸、氨浸、氰化物浸取、有机溶剂浸取等。
在选择浸取液时，不仅要考虑它应具有高的浸取率和选择性好，而且要考虑它应易于过滤和回收。
2．固—液分离
固—液分离包括过滤、洗涤或离心分离等操作。
在固—液分离的过程中，一方面要将浸取的溶液与残渣分离，另一方面还要将留存在残渣中的溶剂和金属离子等回收利用。
3．溶液的富集富集是对浸取溶液的净化和浓集过程。
富集的方法有化学沉淀、离子沉淀、溶剂萃取、膜分离或其他方法。
4．提取金属或化合物在金属材料的生产中，常采用电解、化学置换和加氢还原等方法来提取金属或化合物。
例如用电解法从净化液中提取Au，Ag，Cu，Zn，Ni，Co等纯金属；
而Al，W，Mo，V等多数以含氧酸的形式存在于净化液中，一般先析出其氧化物，然后用氢还原或熔盐电解制取金属。
湿法冶金在有色金属、稀有金属及贵金属等生产中占有重要地位。
世界上全部的氧化铝、氧化铀、约74％的锌、12％的铜及多数稀有金属都是用湿法冶金方法生产的。
湿法冶金的最大优点是对环境的污染较小，能处理低品位的矿石。
1.1.2.3电冶金
利用电能从矿石或其他原料中提取、回收、精炼金属的冶金过程称为电冶金。
电冶金主要包括电热熔炼、水溶液电解和熔盐电解三个方面。
1电热熔炼
用电加热生产金属的冶金方法称为电热熔炼。
铁合金冶炼及用废钢炼钢主要采用电热熔炼。
电热熔炼包括电弧熔炼、等离子冶金和电磁冶金等。
（1）等离子冶金
等离子是清洁能源，是电能转换为热能的最有效途径。
等离子弧有非常高的能量密度，为超高温冶金提供了有力条件。
等离子弧可以方便地控制气氛。
无论是在大规模熔炼铁合金或有色金属、快速加热钢液或高炉风口方面，还是在惰性气氛下重熔或熔铸金属方面，都有广阔的发展前景。
（2）电磁冶金
利用电磁感应在金属熔体内产生可控流动的冶金过程称为电磁冶金。
早期利用电磁力对钢包和连铸坯的钢液进行搅拌以改善钢的质量；
近来又发展了悬浮熔炼、冷坩埚熔炼、电磁铸造等。
电磁冶金对于防止耐火材料污染金属、熔炼难熔及活泼金属具有重要作用。
2•水溶液电解
在电冶金中，应用水溶液电解精炼金属称为电解精炼或可溶阳极电解；
而应用水溶液电解从浸取液中提取金属称为电解提取或不溶阳极电解，如图1-1所示
（叮电解精煤（b）电辭提取
S1-1电«
1梢炼鞫电解摄取承农團
（1）电解精炼
以铜的电解精炼为例，将火法精炼制得的铜板作为阳极，以电解产出的薄铜片为阴极，置两极于充满电解液的电解槽中。
在两极间通以低电压大电流直流电。
这时，阳极将发生电化学溶解：
Cu^2e+Cu2+
阳极反应使得电解液中Cu2+浓度增大，由于其电极电位大于零，故纯铜在阴极上沉积：
C『+2efCu
被精炼的铜中包含的比铜电极电位高的稀贵金属和杂质将以粒子形式落入电解槽底部或附于阳极形成阳极泥，比铜电极电位低的杂质元素以离子形态留于电解液中。
这种方法也可以看作对火法冶炼铜的精炼。
金、银、铜、钻和镍等金属大都采用这种电解方法进行精炼。
（2）电解提取
电解提取是从富集后的浸取液中提取金属或化合物的过程。
这种方法采用不溶性电极，溶剂可以经过再生后作为浸取液重复使用。
3•熔盐电解
铝、镁、钠等活泼金属无法在水溶液中电解，必须选用具有高导电率、低熔点的熔盐（通常为几种卤化物的混合物）作为电解质在熔盐中进行电解。
熔盐电解时,阴极反应是金属离子的还原：
Mn++ne—M
通常用碳作为阳极。
例如电解MgCI2时阳极的反应如下：
2C1——CI2T+2e
AI2O3在冰晶石中电解时，阳极将生成CO2：
2——
2O+C—C02f+4e
第二节钢铁冶炼
钢铁冶炼包括从开采铁矿石到使之变成供制造零件所使用的钢材和铸造生铁为止的全过程。
其基本过程如图1-2所示。
區石i—45铁I―———
———q铸造生铁
®
12钢铁生产的墓*漩程
1.2.1生铁的冶炼
生铁是用铁矿石在高炉中经过一系列的物理化学过程冶炼出来的。
高炉炼铁的本质是铁的还原过程，即使用焦炭做燃料和还原剂，在高温下将铁矿石或含铁原料中的铁从氧化物或矿物状态（如Fe2O3、Fe3O4、Fe2SiO3、Fe3O4TiO2等）还原为液态生铁。
高炉炼铁的基本过程如图1-3所示。
ffll-3寓炉炼拱过程示盍圈
V—羁车；
2——上料斜桥；
3——奇炉i4—铁渣口；
5—凤CJ;
6一热凤炉°
7—1力除业器；
9——丈氏忆9—粽濛塔*10——坦閣
1.炼铁的原料
炼铁的原料主要包括铁矿石、熔剂及焦炭。
焦炭作为燃料和还原剂，是主要能源；
熔剂，如石灰石，主要用来助熔、造渣；
铁矿石则是冶炼的对象。
这些原料是高炉冶炼的物质基础，其质量对冶炼过程及冶炼效果影响极大。
（1）铁矿石
铁矿石的工业类型
铁矿石是由一种或几种含铁矿物和脉石所组成。
含铁矿物是具有一定化学成分和结晶构造的化合物，脉石也是由各种矿物加石英、长石等组成并以化合物形态存在的，所以，铁矿石实际是由各种化台物所组成的机械混合物。
自然界含铁矿物很多，而具有经济价值的矿床，一般认为有四类：
赤铁矿
（F62O3）、磁铁矿（Fe3O4）、褐铁矿（2F62O33H2O）和菱铁矿（FeCQ），其基本特性列于表1中。
表1.铁矿物类型
名称
分子式
纯矿含
铁量/%
实际含
颜色
特性
Fe2O3
70
30~65
红
质松易还原
磁铁矿石
Fe3O4
72.4
45~70
黑
有磁性，质硬较难还原
和铁矿石
2F&
O3.3H2O
59.8
37~55
黄褐
较易还原
菱铁矿石
FeCO3
48.3
30~40
淡黄
对铁矿石的要求
a.含铁量愈高愈好
铁矿石中铁的含量在很大的范围内（30％~70%）变动，按其铁含量可分为贫矿
［3（Fe^45%］和富矿［3（Fe）>
45%］两种。
工业上使用的铁矿石，富矿的含铁量较多，杂质较少，可直接进行冶炼，因而其价值较高；
贫矿在冶炼前需要进行选矿，以提高其含铁量，然后制成烧结矿或球团矿，才好进行冶炼，因而其价值较低。
b.还原性要好
铁矿石还原性是指铁矿石被还原性气体CO或H2还原的难易程度，是评价铁矿石质量的重要指标。
矿石还原性好，有利于降低焦比，提高产量。
改善矿石还原性（或采用易还原矿石）是强化高炉冶炼的重要措施之一。
影响铁矿石还原性的因素主要有矿物组成、矿石结构的致密程度、粒度和气孔率等。
c.粒度和强度入炉铁矿石应具有适宜的粒度和足够的强度。
粒度过大会减小煤气与铁矿石的
接触面积，使铁矿石不易还原；
过小则增加气流阻力，同时易吹出炉外形成炉尘损失；
粒度大小不均，则严重影响料柱透气性。
因此，大块应破碎，粉末应筛除，粒度应适宜而均匀。
一般要求矿石粒度在5~40mm范围，并力求缩小上下限粒度差。
铁矿石的强度是指铁矿石耐冲击、耐摩擦的强弱程度。
随着高炉容积不断扩大，入炉铁矿石的强度也要相应提高。
否则易生成粉末、碎块，一方面增加炉尘损失，另一方面使高炉料柱透气性变坏，引起炉况不顺。
d.脉石成分
脉石中含有碱性脉石，如CaO、MgO;
有酸性脉石，如Si02、AI2O3。
一般铁矿石含酸性脉石者居多，即其中SiO2高，需加入相当数量的石灰石造成碱度3（CaO）/3（SiO）为1.0左右的炉渣，才能满足冶炼工艺的需求。
因此希望酸性脉石愈少愈好。
含CaO高的碱性脉石则具有较高的冶炼价值。
e.杂质含量少铁矿石中的有害杂质主要有硫、磷、铅、锌、砷等，它们对铁而后对钢的质量
有很不好的影响。
所以对矿石中这些杂质的含量一般作如下规定：
3（S）v0.15%、
3（P）v0.4%、w（As）v0.1%、3（Zn）v0.1%。
此外，在铁矿石中也常含有某此有益的元素，如锰、镍、铬、钒、钛等，它们的存在能改善钢的性能。
当它们在矿石中的含量达到一定数值时，如3（Mn）>
5%、
3（Cr）>
0.6%、3（Ni）>
0.2%、3（Co>
）0.03%、3（V）>
0.1%~0.15%、3（Mo）>
0.3%、
Cu）＞0.3%，则称为复合矿物，经济价值很大，应考虑综合利用。
铁矿石的准备处理
根据上述质量要求，一般的铁矿石很难完全满足要求，须在入炉前进行必要的准备处理。
天然富矿需经破碎、筛分以获得合适而均匀的粒度。
褐铁矿、菱铁矿和致密磁铁矿应进行焙烧处理，以去除其结晶水和CO2，提高品位，疏松其组织，改善还原性，提高冶炼效果。
贫铁矿的处理比较复杂。
一般需经过破碎、筛分、细磨、精选，得到含铁60%以上的精矿粉，经混匀后进行造块，制成人造富矿，然后按高炉粒度要求进行适当破碎、筛分才能入炉。
a.破碎筛分所有开采来的大块矿石，都要用各种破碎机进行破碎，而后进行筛分，并按其大小进行分类。
粒度小的富矿石，应将其磨成粉料，烧结成块然后再用。
贫矿石要全部破碎并磨成粉料，经过选矿烧结后才能使用。
b.选矿选矿是依据矿石的性质，采用适当的方法，把有用矿石和脉石机械地分开，从
而使有用矿物富集的过程。
通过选矿可使矿石品位提高，去除部分有害杂质，回收有用元素（如钒、铬等），使矿物资源得到充分利用。
通过获得的有用富集矿称为精矿；
其余部分叫尾矿，主要由脉石组成，一般废弃。
在对复合铁矿石选矿时，常有一些有用元素富集于尾矿中，必须将它们进一步精选出来。
现代炼铁工业中，常采用两种选矿方法：
水选（重选）和磁选。
水选基本是利用矿石中含铁矿物和脉石不重不同的特点，用水将含铁矿物和脉石分离开。
磁选用于磁铁矿，利用磁力将含铁矿物与脉石分离。
c.烧结和造块富选得到的精矿粉，天然富矿粉碎筛分后的粉矿，不能直接加入高炉，必须用
烧结或制团的方法将它们重新造块，制成烧结矿、球团矿方能入炉。
铁矿粉造块并非简单地将细矿粉制成团矿，而是在造块过程中采用一些技术，以生产出优质的冶炼原料。
例如加入CaO、MgO以提高矿石碱度；
在可能的条件下加入还原剂C,改善矿石的还原性能。
铁矿粉造块过程中，还可以去除某些杂质元素。
铁矿粉造块技术使高炉冶炼的各项技术得到大幅度提高。
（2）熔剂
熔剂的作用
a.降低脉石熔点。
脉石和燃料中的灰分都含有一些熔点很高的化合物（如SiO2熔点为1625C、Al203熔点为2050C）,它们在高炉冶炼的温度下，不能熔化成液体，因而使它们不能很好地与金属分离。
加入熔剂后可生成低熔点的化合物，造成
比重小于铁的渣，从而使脉石与铁相分离。
b.去硫。
燃料中的硫会溶入铁中，影响铁的质量。
利用硫易于钙相结合的特性，使其生成CaS进入渣中，从而将硫去除。
熔剂种类
根据熔剂性质可分碱性熔剂和酸性熔剂。
采用哪一种熔剂要根据矿石中脉石和燃料中灰分的性质来决定。
由于自然界矿石中脉石大多数为酸性，焦炭灰分也都是酸性的，所以通常都使用碱性熔剂石灰石，酸性熔剂很少使用。
（3）焦炭
焦炭是用焦煤在隔绝空气的高温（1000C）下，进行干馏、碳化而得到的多孔块状产品，在高炉冶炼过程中，焦炭具有如下作用：
燃料
焦炭在风口前被鼓风中氧燃烧，放出热量。
高炉冶炼所消耗热量的70%〜80%来自燃料燃烧。
还原剂
高炉冶炼主要是生铁中的铁和其他合金元素的还原过程，而焦炭中所含的固定碳以及焦炭燃烧产生的CO是铁及其他氧化物进行还原的还原剂。
2.冶炼生铁的主要装置一高炉
1-4高炉内壑示立图
冶炼生铁所使用的主要装置是高炉。
其结构如图1-4所示。
在炼铁时，炉料（矿石、焦炭和熔剂）从炉顶进入炉内，在自身重力作用下，自上而下运动；
同时，热风从炉子下部进入，使燃料燃烧产生的热炉气不断向上运动。
这样，在炉气和炉料之间不断进行热交换，进行了一系列的物理化学作用，矿石逐步被还原，并熔化成铁水，从炉下部的出铁口流出。
炉气上升过程中，温度不断降低，成份逐渐变化，最后形成高炉煤气从炉顶排出。
3.炼铁时高炉中的物理化学过程
高炉冶炼的目的是把铁矿石炼成生铁。
因此，冶炼过程就是铁的还原过程和除去脉石的造渣过程。
其主要反应过程如下：
（1）燃料的燃烧
红热的焦炭在炉缸区或风口附近遇到热空气将燃烧，生成C02,放出大量热，
使炉缸温度达到1600r〜1750r。
随着炉气的上升，炉气中所含氧气越来越少，同时炉气温度也不断降低，在iooor以上及碳过剩而又缺氧的条件下，发生还原反应:
C02+S2CO
含有大量CO的炽热炉气不断随炉料的下降而上升，对矿石的还原既充当热源，又充当还原剂。
（2）铁的还原
氧化铁的还原可借助CO气体及固体碳来还原，前者称间接还原，后者称为直接还原。
1间接还原：
间接还原在炉口附近开始，温度250~350r，大约在950r为止。
间接还原是依次地将含氧较多的氧化物还原成含氧较少的氧化物（顺序由高价氧化
物还原成低价氧化物），其反应如下：
SFesQ卜一*2F巳0严（3
2直接还原：
直接还原在950r以上，靠固体碳来进行。
b'
eO*（'
—+ro
在这个反应中，因下列的反应而得到的碳起了很大的作用：
2CX1YQ+U
这种碳成烟状进入到矿石的孔隙里。
（3）铁的增碳：
从铁矿石还原出的铁呈多孔海绵状，故称海绵铁。
这种早期出现的海绵铁成份比较纯，几乎不含碳。
海绵铁下降过程中，不断吸收碳并熔化，进
入炉缸后，还会与焦炭接触，进一步增碳，最后得到含碳较高（一般为4%左右）
的液态生铁。
生铁最后的含碳量决定于其它元素的合量。
Mn、Cr、V、Ti等元素能与碳形成
碳化物而溶于生铁中，因而提高了生铁的含碳量［如HMn）80%的锰铁，其含碳量不低于7%］，而Si、P、S等元素能与铁生成化含物，减少了溶解碳的铁，因而使生铁的总含碳量减少（如铸锭生铁有较高的硅量，所以含碳量不高于3.75%）。
（4）其它元素的还原
①锰的还原：
高炉中锰是由矿石带进来的，它以MnO2形态存在，锰的还原过程
也是顺序由高价还原成低价的，最后还原成金属锰。
在700C左右高价锰被还原成
MnO,在1400E以上MnO才能被固体碳还原：
MnOr+
在一般高炉冶炼中，只有40%~80%的锰被还原，并溶干铁中，其余的或被烧损挥发到煤气中或进入炉渣与SiO2形成MnSiO3。
提高温度和提高渣的碱度可以将渣中的锰从MnSiO3中还原出来：
+宀O-*Mn（>
+CaSit>
_JVtnO卜C_^-*X4rH-（
莎空心一匚乔石亠F二一7Mn■+ihSQ+
2硅的还原：
生铁中的硅主要来自矿石脉石和焦炭灰分中的SiO2。
SiO2是较稳
定的化合物，其分解压低，生成热很大，在高炉中比锰难还原，因此，硅只能在高
温下靠固体碳进行直接还原：
Si（以十2C——S42C0
在高炉内，硅能溶解于铁中，因而大大有利于硅的还原。
3磷的还原：
炉料中的磷主要以磷酸钙（CaO）3P2O5（磷灰石）形态存在。
磷灰石较难还原，还原开始温度为1000〜1100C,—般是用碳在高温下进行直接还原。
（CaO）3P2O5+5C=3CaO+2P+5CO
当有SiO2存在时，同磷灰石中的CaO结合，释放出自由的P2O5，有利于磷的还原。
（CaO）3P2O5+3SiO2=3（CaO）2SO+2P2O5
P2O5易挥发，变为气体与碳接触被还原：
2P2O5+10C=4P+10CO
在有铁存在时，还原出来的磷与铁生成FesP和Fe?
P并溶于铁水中，促进了磷
的还原。
实践证明，炉料带入的磷几乎全部还原进入生铁中。
因此要控制生铁中磷的含量，只有使用低磷原料。
（5）去硫
高炉中的硫来自于入炉的各种原、燃料。
硫以硫化铁（FeS）的形式存在生铁中，
降低了生铁的质量。
为了限制生铁中的含硫量，可在炉料中加入石灰石使并发生下列反应：
FtS4-GO—CaS+FeO
生成的CaS进入炉渣，因此提高炉渣的碱度，有利于生铁中硫转变为CaS，稳
定转入炉渣。
（6）造渣造渣就是加入熔剂同脉石和灰分相互作用，并将不进入生铁的物质溶解、汇集成渣的过程。
矿石中的脉石和焦炭的灰分多系SiO2、AI2O3等酸性氧化物，它们的熔点都很高（SQ21713C、AI2O32050C）,因此在炉中只能形成一些非常粘稠的物质，难于流动。
尽管熔剂中的CaO和MgO自身的熔点也很高（CaO2570C,MgO2800T）,但它们能同SiO2、Al2O3结合成低熔点（＜14000）化合物，在高炉内熔化并形成流动性良好的炉渣。
高炉渣应具有熔点低、密度小和不溶于铁水的特点，渣铁能有效分离获得纯净的生铁，这是高炉造渣的基本作用。
4．炼铁的主要产品和副产品
（1）生铁
生铁是铁与碳及其他一些元素的合金。
通常，生铁含铁94%左右，含碳4%左右，其余为硅、锰、磷、硫等少量元素。
一般来说，生铁和钢的化学成分主要差别是含碳量。
钢中含碳量最高不超过2.11%。
高炉生铁含碳量在2.5%~4.5%范围。
生铁可分为炼钢生铁、铸造生铁。
炼钢生铁供转炉、电炉炼钢使用，约占生铁产量的80%~90%。
铸造生铁又称为翻砂铁或灰口铁，主要用于生产耐压铸件，约占生铁产量的10%左右，铸造生铁的主要特
点是含硅较高，在1.25%~4.25%之间。
硅在生铁中能促进石墨化，使化合碳游离成石墨炭，增强铸件的韧性、耐冲击性并易于切削加工。
（2）高炉炉渣由于冶炼矿石品味、焦比及焦炭灰分的不同，高炉生产每吨生铁产生的炉渣量差异很大。
我国大中型高炉的单位生铁渣量在0.3~0.5t之间。
一些原料条件差、技术水平低的高炉，单位生铁渣量甚至超过0.6t。
高炉渣主要是由钙、镁、硅、铝的氧化物构成的复杂硅酸盐系。
一般高炉渣的
成分（质量分数）为：
CaO35%~44%;
SiO232%~42%;
Al2O36%~16%;
MgO4%~13%。
高炉渣的工业用途广泛。
如在炉前急冷粒化成水渣，制成水泥和建筑材料；
酸性渣还可在炉前用蒸汽吹成渣棉，作为绝热材料。
炉渣还可代替天然碎石作为路基材料。
高炉炉渣出炉温度通常为1400~1
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