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高等挥发烟煤(长焰煤、气煤)和年轻褐煤是最适宜的液化原料,中等变质程度以上的很难液化;

②煤岩组成:

镜质组和壳质组是活性组分,易加氢液化,而惰质组难液化或根本不能液化;

③矿物质组成及含量:

矿物质的含量越低越好,5%左右最好,最大不超过10%;

⑶催化剂的选择:

①钴(Co)、钼(Mo)、镍(Ni):

这类催化剂的催化活性较高。

但是这类金属催化剂的价格比较昂贵而且丢弃对污染比较严重,因此用后要回收;

②金属卤化物:

如ZnCl2、SnCl2等,属酸性催化剂,裂解能力强,但是对煤液化装置设备有较强的腐蚀作用;

③铁系催化剂:

包括含铁的天然矿石、含铁的工业残渣和各种纯态铁的化合物(如铁的氧化物、硫化物和氢氧化物)。

⑷供氢溶剂的作用:

①提供和传递转移活性氢作用;

②溶胀分散作用;

③对煤粒热裂解生成的自由基起稳定保护作用;

④溶解作用;

⑤稀释液化产物作用。

⑸直接液化工艺:

①德国IGOR工艺:

该工艺以炼铝赤泥为催化剂,催化剂加入量为4%,不进行催化剂回收。

反应压力为30MPa,反应温度为465C。

现已完成0.2t/d和200t/d规模的试验研究。

采用减压蒸馏(即闪蒸)方法进行固一液分离,液化粗油不经降温而直接进行提质加工,将难以加氢的沥青质留在残渣中用作气化制氢的原料。

②日本NEDOL工艺:

该工艺以黄铁矿为催化剂,催化剂加人量为4%,也不进行催化剂回收。

反应压力为19MPa,反应温度为460℃。

其主要特点是循环溶剂全部在一个单独的固定床反应器中,用高活性催化剂预先加氢,使之变为供氢溶剂。

液化粗油经过冷却后再去进行提质加工。

液化残渣连同其中所含的重质油即可进一步进行油回收,也可直接用作气化制氢的原料。

现已完成0.01t/d、0.1t/d、lt/d以及150t/d规模的试验研究。

③美国HTI工艺:

该工艺使用催化剂是采用HTI专利技术制备的铁系胶状高活性催化剂加人量为0.5%,用量少,不进行催化剂回收。

反应压力为17MPa,反应温度为4500C。

其主要特点是对液化残渣进行油回收,故液化油收率较高。

④神华煤直接液化工艺:

神华煤炭液化项目采用美国碳氢技术公司(HTI)的生产工艺,是目前世界上首条煤直接液化制油的工业化生产线,分为煤液化、液化油提质和制氢三大部分。

优点:

(1)煤浆制备全部采用供氢性循环溶剂,使得液化反应条件温和,系统操作稳定性提高;

(2)采用两个强制循环悬浮床反应器。

这样使得反应器温度分布均匀,产品性质稳定;

(3)采用减压蒸馏的方法进行液化油和固体物的分离。

残渣中含油量少,产品产率提高;

(4)循环溶剂和产品采用强制循环悬浮床加氢反应器。

该工艺PDU装置的蒸馏油收率达到56%~58%,转化率90%~92%,气产率约12%~14%,水产率11%~13%,氢耗量5%~7%。

2、煤的间接液化技术:

⑴基本原理:

煤炭间接液化是将煤气化、净化制得H2/CO比符合合成油要求的原料,然后在一定压力、温度、催化剂条件下来合成汽油、柴油等烃类燃料或含氧燃料等液态产品。

当前,煤炭间接液化的最主要产品有3个:

烃类原料、甲醇和二甲醚(简称DME)

⑵间接液化工艺:

①国外:

南非F-T合成、美国MTG合成、荷兰的SMDS合成、丹麦的TIGAS合成、美国的STG合成

②国内:

固定床MFT合成、浆态床-固定床两段合成(SMFT)工艺

其中,MFT合成工艺将传统F-T合成和分子筛作用相结合。

已先后完成了小型试验、模拟试验、年百吨中型试验和2kt/a的工业性试验,取得油收率较高、油品性能较好的结果。

SMFT合成工艺利用超细粒铁基催化剂,在ZMS-5分子筛上将过程产物转化为高辛烷值汽油。

该工艺的汽油馏分中含有97.8%C5-C11组分,也富含芳烃和异构烷烃,辛烷值高达90%,是高质量的优质汽油。

③synthol流化床合成工艺

1-反应器;

2-催化剂沉降室;

3-竖管;

4-热油洗塔;

5,10,11-换热器;

6-气体洗涤分离塔;

7-分离器;

8-水洗塔;

9-开工炉;

12,13-压缩机

4、两种液化技术比较:

项目

直接液化

间接液化

煤种适应性

反应及操作条件

苛刻

适度

温度/C

43435-4455

270270-350-

压力/MPa

12-12-30

2.5

油收率

较高

一般

设备材质

要求高,部分设备需进口

要求较低,设备可以全部国产化

技术成熟程度

小型试验,比较成熟

工业化化,相当成熟

商业化应用

国内外均无商业化工厂,只建有中小型试验装置

国外已有大规模商业化工厂,国内只有中型试验装置

甲​醇​合​成​油

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