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设计过程主要有物料衡算、能量衡算、设备选型的计算等。
关键词:
冷却,填料塔,泡罩塔,钛冷却器.
Processdsignof75ktacausticsodaplantchlorination
Abstract
Chlorinecausticsodatreatmentplanttherearethreemainsteps,namely,cooling,dryingandtransportstorage.Thisprocessismainlyusedforcoolingindustrialwaterandchilledwaterandtitaniumcoolers,dryingprocessusingaconcentratedsulfuricacid,andpackedtower,bubblecaptower.Thedesignprocessarematerialbalance,energybalance,calculationofequipmentselection
Keywords:
cooling,packedtower,bubblecaptower,titaniumchillers
1前言
1.1概述
氯气,化学式为Cl₂,分子量70.906。
常温常压下为黄绿色有毒气体,易压缩可液化为金黄色液态氯,是氯碱工业的主要产品之一,可用作强氧化剂。
氯气中混和体积分数为5%以上的氢气时遇强光可能会有爆炸的危险。
氯气能与有机物和无机物进行取代反应和加成反应生成多种氯化物。
氯气对人的呼吸器官有强烈的刺激性,吸入过多时还会致死。
氯气比空气重,约为空气的2.5倍。
氯气能溶于水,但溶解度不大。
氯气溶于水同时与水反应生成盐酸和次氯酸,因此氯水具有极强的腐蚀性。
氯气在四氯化碳、氯仿等溶剂中溶解度较大,比在水中的溶解度约大20倍。
氯气的用途极为广泛,重要用途如:
杀菌消毒、漂白及制浆、冶炼金属、制造无机氯化物、制造有机氯化物及有机物。
1.2氯气处理方法
从电解槽出来的湿氯气,一般温度较高,并伴有大量水蒸汽及盐雾等杂质。
这种湿氯气,对钢铁及大多数金属有强烈的腐蚀作用,只有某些金属材料或非金属材料在一定条件下,才能耐湿氯气的腐蚀。
例如金属钛,聚氯乙烯、酚醛树脂、陶瓷、玻璃、橡胶、聚酯、玻璃钢等,因而使得生产及运输极不方便。
但干燥的氯气对钢铁等常用材料的腐蚀在通常情况下较小,所以湿氯气的干燥在生产和使用氯气过程中是普遍的处理方法。
氯气干燥前通常先使氯气冷却,使湿氯气中的大部分水蒸汽被冷凝除去,然后用干燥剂进一步出去水分。
干燥后的氯气经过压缩,再送至用户。
在不同的温度与压力下气体中的含水量可以用水蒸汽分压来表示。
在同一压力下,温度愈高,含水量愈大。
其水蒸汽分压也就愈高。
为了使氯气能用钢铁材料制成的设备及管道进行输送或处理,要求氯气的含水量小于0.05%(如果用透平压缩机输送氯气,则要求含水量小于100ppm)。
因此必须将氯气中的水分进一步除去。
在工业上,均采用浓硫酸来干燥氯气,因为浓硫酸具有:
(1)不与氯气发生化学反应;
(2)氯气在硫酸中的溶解度小;
(3)浓硫酸有强烈的吸水性;
(4)价廉易得;
(5)浓硫酸对钢铁设备不腐蚀;
(6)浓硫酸可以回收利用等特点,故浓硫酸是一种较为理想的氯气干燥剂。
当温度一定时,硫酸浓度愈高、其水蒸汽分压愈低;
当硫酸浓度一定时,温度降低,则水蒸汽分压也降低。
也就是说硫酸的浓度愈高、温度愈低,硫酸的干燥能力也就愈大,即氯气干燥后的水分愈少。
但如果硫酸的温度太低的话,则硫酸与水能形成结晶水合物而析出。
因此原料硫酸与用后的稀硫酸在储运过程中,尤其在冬季必须注意控制温度和浓度,以防止管道堵塞。
硫酸浓度在84%时,它的结晶温度为+8℃,所以在操作中一般将H2SO4温度控制在不低于10℃。
此外,硫酸与湿氯气的接触面积和接触时间也是影响干燥效果的重要因素。
故用硫酸干燥湿氯气时,应掌握以下几点:
(1)硫酸的浓度,
(2)硫酸温度,(3)硫酸与氯气的接触面积和接触时间。
生产中使用的氯气还需要有一定的压力以克服输送系统的阻力,并满足用户对氯气压力的要求。
因此在氯气干燥后还需用气体压缩机对氯气进行压缩。
综上所述,氯气处理系统的主要任务是:
1.氯气干燥;
2.将干燥后的氯气压缩输送给用户;
3.稳定和调节电解槽阳极室内的压力,保证电解工序的劳动条件和干燥后的氯气纯度。
1.3氯气处理工艺流程简介
根据氯处理的任务,氯处理的工艺流程包括氯气的冷却、干燥脱水、净化和压缩、输送几个部分。
⑴氯气的冷却
氯气的冷却因方式的不同,可分为直接冷却、间接冷却和氯水循环冷却三种流程。
直接冷却流程:
工艺设备投资少,操作简单,冷却效率高,但是,此流程排出的污水含有氯气,腐蚀管路,污染环境,同时使氯损失增大,且耗费大量蒸汽。
间接冷却流程:
操作简单,易于控制,操作费用低,氯水量小,氯损失少,并能节约脱氯用蒸汽。
冷却后氯气的含水量可低于0.5%。
氯水循环冷却流程:
冷却效率高,操作费用低于直接冷却法,高于间接冷却法,投资比前者告而低于后者。
缺点是热交换器所用冷却水温度要求低于15℃,因此需要消耗冷冻量并需增设氯水泵、氯水循环槽使流程复杂化。
⑵氯气的干燥
氯气干燥时均以浓硫酸为干燥剂,分为填料塔串联硫酸循环流程和泡沫塔干燥流程。
填料塔串联硫酸循环流程:
该流程对氯气负荷波动的适应性好,且干燥氯气的质量稳定,硫酸单耗低,系统阻力小,动力消耗省。
但设备大,管道复杂,投资及操作费用较高。
泡沫塔干燥流程:
此流程设备体积小,台数少,流程简单,投资及操作费用低。
其缺点是压力降较大,适应氯气负荷波动范围小,塔板易结垢,同时由于塔内酸未能循环冷却,塔温高,因此出塔氯气含水量高,出塔酸浓度高故酸耗较大。
⑶氯气的净化
氯气离开冷却塔,干燥塔或压缩机时,往往夹带有液相及固相杂质。
管式、丝网式填充过滤器是借助具有多细孔通道的物质作为过滤介质,能有效地去除水雾或酸雾,净化率可达94%-99%,而且压力降较小,可用于高质量的氯气处理。
根据以上各流程的优缺点最后确定氯气处理工艺流程如下:
两段列管间接冷却,硫酸干燥塔(填料塔),硫酸干燥塔(泡罩塔)串联干燥流程。
此工艺效果好,氯气输送压力大,设备少,系统阻力小,操作稳定,经济性能优越。
2氯气工艺计算
2.1.氯气处理工艺流程简图
氯气处理工艺流程见下,据此进行物料衡算和热量衡算。
图2-1氯气处理工艺流程图
湿氯气由电解到氯处理界区外管道,温度由85℃降至80℃后进入氯处理系统,有部分水蒸气冷凝下来,并溶解氯气。
进入第一段钛冷却器冷却至46℃,再经过二段钛冷却器冷却至18℃。
然后进入一段硫酸干燥塔,用80%硫酸干燥脱水,出塔硫酸浓度降到60%,出塔气体最后进入二段硫酸干燥塔,用98%硫酸干燥脱水,出塔硫酸浓度降到75%,此时出塔的气体含水量以完全满足输送要求,经除沫器进入透平式氯压机,经压缩后送至用户。
2.2计算依据
1.生产规模:
75kta100%NaOH;
2.年生产时间(按年工作日330天计算):
330×
24=7920小时;
3.计算基准:
以生产1t100%NaOH为基准;
4.来自电解工序湿氯气的工艺数据见下表:
表2-1来自电解工序湿氯气的温度、压力和组成
项目
氯气
备注
温度,℃
85
——
氯气,kgt100%NaOH
885
12.50mol
总压(表),Pa
-10
不凝性气体(假设为空气,下同)kgt100%NaOH
15
0.52kmol
水蒸汽,kgt100%NaOH
306
成分,%(干基)(vv)
96
气体总量,kgt100%NaOH
1187
2.3工艺计算
2.3.1第一钛冷却器计算依据
⑴假设湿氯气经电解到氯处理室,温度由90℃降至80℃,进入氯处理系统。
⑵电解氯气经一段洗涤塔冷却,温度从80℃降至40℃。
⑶由资料查知相关热力学数据:
氯气在水中溶解度:
80℃:
0.002227kgkgH2O
50℃:
0.00393kgkgH2O
水蒸汽分压:
80℃:
0.4829x98.1kPa
40℃:
0.0752x98.1kPa
水的比热:
4.1868J(g·
℃)
25℃:
4.1796J(g·
表2-2相关热力学数据
物料与项目
单位
温度℃
80
46
氯气比热容
KJ(Kmol·
34.96
34.59
水蒸气热焓
kJkg
2638
2569
不凝气比热
kJ(kg·
1.007
1.028
2.3.2第一钛冷却器物料衡算
⑴设管路中冷凝下来的水量为W1kg,因氯气在水中的溶解度很小,其溶液可视为理想溶液。
由于系统总压为-98.07pa,所以计算时可视为98.1kpa。
由道尔顿分压定律得:
P水P总=n水n总
解得W1=87.07kg
故溶解的氯气量:
0.002227×
87.07=0.194kg
氯水总重量:
87.07+0.194=87.264kg
⑵由上述计算得知,进入第一钛冷却器的气体组分为:
氯气885-0.194=884.806kg
水蒸气306-87.07=218.93kg
不凝气体15kg
氯气在一段钛冷却器中温度从80℃降至40℃
设在第一钛冷却器中冷凝的水量为W2kg,其阻力降为35×
9.81pa(35mmH2O),则出口氯气的总压为-40×
9.81Pa
P总=101.227-35×
9.81×
10-3=100.933kpa
根据道尔顿定律有:
解得:
W2=198.23kg
溶解氯气的量为:
198.23×
0.00393=0.78kg
氯水总重量为:
198.23+0.78=199.01kg
因此出第一钛冷却器的气体组分为:
氯气884.806-0.78=884.026kg
水蒸气218.93-198.23=20.7kg
⑶物料衡算表
a.以生产1t100%NaOH为基准
表2-3第一段钛冷却器物料衡算表
名称一段钛冷却器
kgt100%NaOH
出第二段钛冷却器
水蒸气
不凝气
氯水
总计
884.806
218.93
1118.736
884.026
20.7
199.01
b.总物料衡算
表2-4第一段钛冷却器总物料衡算表
名称
进第一段钛冷却器
不凝气体
2.3.3第一段钛冷却器热量衡算
⑴气体带入热量
a.氯气带入热量:
Q1=884.80671×
34.96×
80=34853.9kJ
b.水蒸气带入热量:
Q2=218.93×
2638=577537kJ
c.不凝气体带入热量:
Q3=15×
1.007×
80=1208.4kJ
d.氯气溶解热:
Q4=0.7871×
22090=242.679kJ
ΣQ=34853.9+577537+1208.4+242.679=613842kJ
⑵气体带出热量
a.氯气带热量:
q1=884.02671×
46×
34.59=17227.3kJ
b.水蒸气带热量:
q2=20.7×
2569=53178.3kJ
c.不凝气体带出热量:
q3=15×
1.028×
40=616.8kJ
d.氯水带出热量:
q4=199.01×
4.18×
50=41593.1kJ
Σq=17227.3+53178.3+616.8+41593.1=112615kJ
⑶冷却水用量
冷却水采用工业上水,设进口温度t1=20℃,出口温度t2=30℃。
定性温度:
T=(t2+t1)2
=(20+30)2
=25℃
Q=WCCPC(t2-t1)(2—1)
其中,Q——传热速率,W
WC——流体质量流量,kgs
CPC——流体比热容,kJ(kg•℃)
t——温度,℃。
则第一钛冷却器用水量为:
WC1=QCPC(t2-t1)
=
=11991kgt100%NaOH
⑷第一段钛冷却器热量衡算表
表2-5第一段钛冷却器热量衡算表
输入
输出
物料名称
数量kg
热量kJ
数量㎏
溶解热
冷却水
11991
13109.736
2.3.4第二段钛冷却器计算依据
⑴电解氯气经二段洗涤塔冷却,温度从40℃降至12℃。
⑵氯水温度为20℃。
⑶出口氯气总压力为-100×
9.81pa(-100mmH2O)。
⑷由资料查得相关热力学数据如下:
20℃:
0.00729kgkgH2O
氯气比热容:
12℃:
34.59kJ(Kmol·
水蒸气分压:
0.0143x98.1kPa
水蒸气热焓:
2519kJkg
不凝气体比热:
1.003kJ(kg·
2.3.5第二段钛冷却器物料衡算
⑴设在第二段钛冷却器总冷凝水量为W3kg,其阻力降为60×
9.81pa(60mmH2O),
P总=100.933-60×
10-3=100.344kpa
则由道尔顿定律有:
解得W3=17.14kg
溶解氯气量:
17.14×
0.00729=0.125kg
氯水总量:
17.14+0.125=17.265kg
因此出第二段钛冷却器的气体组分为:
氯气884.026-0.125=883.901kg
水蒸气20.7-17.14=3.65kg
不凝气15kg
⑵物料衡算表
a.以生产1t100%NaOH为基准
表2-6第二段钛冷却器物料衡算表
进第二段钛冷却器
kgt100%NaOH
出第二段钛冷却器kgt100%NaOH
水蒸汽
919.726
883.901
3.65
17.265
b.总物料衡算
表2-7第二段钛冷却器总物料衡算表
2..3.6第二段钛冷却器热量衡算
⑴气体带入热量
若不考虑管道散热,则物料带入热量等于物料出一段钛冷却器的热量,即
Q5=17227.3kJ
Q6=53178.3kJ
Q7=616.8kJ
Q8=22090×
0.12571=38.89kJ
ΣQ=17227.3+53178.3+616.8+38.89=71061kJ
a.氯气带出热量:
q5=883.90171×
34.45×
12=5146.5kJ
b.水蒸气带出热量:
q6=3.65×
2519=8967.6kJ
q7=15×
1.003×
12=180.54kJ
q8=17.265×
20=1443.4kJ
Σq=5146.5+8967.6+180.54+1443.4=15738kJ
⑶冷冻水用量
冷冻水进口温度为5℃,出口温度为8℃,则二段冷却器冷冻水用量为:
WC2=QCPC(t2-t1)
=4412㎏
冷冻水带入热量:
4412×
5=92205.36kJ
冷冻水带出热量:
8=147528.6kJ
⑷第二钛冷却器热量衡算表
表2-8第二钛冷却器热量衡算表
冷冻水
4412
5331.726
17227.3
53178.3
616.8
38.891
92205.36
163267
5146.5
8967.6
180.54
1443.4
147528.6
2.3.7硫酸干燥塔Ⅰ(填料塔)计算依据
⑴入塔硫酸浓度80%,温度为15℃,出塔硫酸浓度60%,温度为30℃。
⑵干燥后的氯气含水量为100ppm。
2..3.8硫酸干燥塔Ⅰ(填料塔)物料衡算
⑴计算中忽略氯气在硫酸中的溶解损失,设每千克80%的硫酸吸收的水分为W3kg,则W3=8060-1=0.3333
设干燥所需80%硫酸量为W4㎏,则
=0.0001
解得W4=10.68㎏
假定各种因素造成硫酸的损耗为15%,
则需硫酸量为:
10.68×
1.15=12.28㎏
填料塔流出的稀酸量为:
1.3333+10.68×
0.15=15.842㎏
干燥后氯气中含水量:
3.65-0.3333×
10.68=0.09㎏
出填料塔气体组分为:
氯气883.901㎏
水蒸气0.09㎏
不凝气体15㎏
a.以生产1t100%NaOH为基准
表2-9硫酸干燥塔(填料塔)物料衡算表
进填料塔
出填料塔
硫酸
12.28
914.831
0.09
15.842
表2-10硫酸干燥塔(填料塔)总物料衡算表
2.3.9硫酸干燥塔(泡罩塔)计算依据
⑴进塔硫酸浓度为98%,温度为13℃;
出塔硫酸浓度为75%,温度为28℃。
⑵干燥后氯气含水量1.0×
10-5。
2.3.10硫酸干燥塔(泡罩塔)物料衡算
⑴设每千克98%硫酸吸收的水分为W5㎏,则
W5=0.980.75-1=0.3067㎏
设干燥所需98%流酸为W6㎏,
=1.0×
10-5
解得W6=0.26㎏
假设各种因素造成的硫酸损耗为15%,
0.25×
1.15=0.299㎏
泡罩塔流出稀酸的量为:
0.26×
1.3067+0.26×
0.15=0.379㎏
干燥后氯气含水量为:
0.09-0.3067×
0.26=0.0103㎏
出泡罩塔气体组分为:
氯气883.901㎏
水蒸气0.0103㎏
⑵物料衡算表
以生产1t100%NaOH为基准
表2-11硫酸干燥塔(泡罩塔)物料衡算表
进泡罩塔
出泡罩塔
0.299
899.29
0.0103
0.379
表2-12硫酸干燥塔(泡罩塔)总物料衡算表