水溶液电离平衡知识点讲解及例题解析Word格式.docx

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⑴电离平衡的含义

在一定条件(如温度、浓度)下,弱电解质分子电离成离子的速率与离子结合成分子的速率相等,溶液中各分子和离子的浓度都保持不变的状态叫电离平衡状态。

任何弱电解质在水溶液中都存在电离平衡,达到平衡时,弱电解质具有该条件下的最大电离程度。

⑵电离平衡的特征

①逆:

弱电解质的电离过程是可逆的,存在电离平衡。

②等:

弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等。

③动:

弱电解质电离成离子和离子结合成分子的速率相等,不等于零,是动态平衡。

④定:

弱电解质在溶液中达到电离平衡时,溶液里离子的浓度、分子的浓度都不再改变。

⑤变:

外界条件改变时,平衡被破坏,电离平衡发生移动。

2、影响电离平衡的因素

⑴浓度:

越稀越电离

在醋酸的电离平衡CH3COOH

CH3COO-+H+

加水稀释,平衡向右移动,电离程度变大,但

c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)变小

加入少量冰醋酸,平衡向右移动,c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)增大,但电离程度变小

⑵温度:

T越高,电离程度越大

⑶同离子效应

加入与弱电解质具有相同离子的电解质时,使电离平衡向逆反应方向移动。

⑷化学反应

加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时,可使平衡向电离方向移动。

以电离平衡CH3COOH

CH3COO-+H+为例,各种因素对平衡的影响可归纳为下表:

平衡移动

-

+

电离程

c(Ac)

c(OH)

c(H)/

导电能力

方向

c(H)

n(H

c(HAc)

加水稀释

向右

减小

增多

减弱

增大

加冰醋酸

增强

升高温度

加NaOH(s)

减少

向左

H2SO4(浓)

加醋酸铵

(s)

加金属Mg

CaCO3(s)

例1:

(南昌测试题)在CH

3

+的电离平衡中,要使电离平衡右移,且氢

COOH

CHCOO+H

离子浓度增大,应采取的措施是(

)。

A.加NaOH(s)

B.加浓盐酸

C.加水

D.加热

例2:

(全国高考题)用水稀释0.1mol/L氨水时,溶液中随着水量的增加而减小的是(

A.c(OH-)/c(NH3·

H2O)

B.c(NH3·

H2O)/c(OH-)

C.c(OH-)

D.n(OH-)

3、电离方程式的书写

⑴强电解质用=,弱电解质用

⑵多元弱酸分步电离,多元弱碱一步到位。

H2CO3H++HCO3

-,HCO

H++CO3

2-,以第一步电离为主。

⑶弱酸的酸式盐完全电离成阳离子和酸根阴离子,但酸根是部分电离。

NaHCO3=Na++HCO3

-,HCO3

2-

⑷强酸的酸式盐如NaHSO4完全电离,但在熔融状态和水溶液里的电离是不相同的。

+—

熔融状态时:

NaHSO4=Na+HSO4

2—

溶于水时:

NaHSO4=Na

+H

+SO4

例3:

在一定温度下,无水醋酸加水稀释的过程中,溶液的导电能力

I随加入水的体积

V变化

的曲线如图所示。

请回答:

(1)“O点”导电能力为0的理由是_________________。

(2)a、b、c三点处,溶液的c(H+)由小到大的顺序为___________。

(3)a、b、c三点处,电离程度最大的是____________。

(4)若要使c点溶液中c(Ac-)增大,溶液c(H+)减小,可采取的措施是:

,②

,③

三、水的电离及溶液的

1、水的电离

⑴电离平衡和电离程度

水是极弱的电解质,能微弱电离

H2O+H2O

H3O++OH-,通常简写为H2O

H++OH-;

ΔH>

25℃时,纯水中

-7

c(H)=c(OH)=1

×

10mol/L

⑵影响水的电离平衡的因素

①温度:

温度越高电离程度越大

)同时增大,KW增大,但

c(H

)和c(OH

和c(OH)始终保持相等,仍显中性。

纯水由25℃升到

100℃,c(H+)和c(OH-)从1×

10-7mol/L

增大到1×

10-6mol/L(pH变为6)。

②酸、碱

向纯水中加酸、碱平衡向左移动,水的电离程度变小,但

KW不变。

③加入易水解的盐

由于盐的离子结合

H+或OH-而促进水的电离,使水的电离程度增大。

温度不变时,

KW

不变。

练习:

影响水的电离平衡的因素可归纳如下:

H2O

变化

平衡移

电离

条件

动方向

程度

加热

降温

加酸

加碱

加能结合

H+的物质

 

H++OH-

c(H+)与c(OH-)

溶液的

离子积

的相对大小

酸碱性

c(H+)=c(OH-)

中性

酸性

不变

c(H)>

c(H+)<

c(OH-)

碱性

c(H+)>

OH-

的物质

⑶水的离子积

在一定温度时,c(H+)与c(OH-)的乘积是一个常数,称为水的离子积常数,简称水的离子积。

KW=c(H+)·

c(OH-),25℃时,KW=1×

10-14(无单位)。

①KW只受温度影响,水的电离吸热过程,温度升高,水的电离程度增大,KW增大。

25℃时KW=1×

10-14,100℃时KW约为1×

10-12。

②水的离子积不仅适用于纯水,也适用于其他稀溶液。

不论是纯水还是稀酸、碱、盐溶液,只要温度不变,KW就不变。

⑷水电离的离子浓度计算

在25°

C时,浓度为

10-5mol/L的NaOH溶液中,由水电离产生的

C(OH-)是多少?

酸:

C(OH—)溶液=C(OH—)水

碱:

C(H+)溶液=C(H+)水

盐:

酸性C(H+)溶液=C(H+)水

C(OH—)溶液=C(OH—)水

c(H+)=1×

10-12mol/L,则该溶液的pH

(西安测试题)在25℃时,某溶液中,由水电离出的

可能是(

A.12

B.7

C.6

D.2

常温某无色溶液中,由水的电离产生的

C(H+)=1×

10-12mol/l,则下列肯定能共存的离子

组是

A、Cu2+

NO3

SO4

Fe3+

B、Cl-

S2-

Na+

K+

C、SO32-

NH4+

K+

Mg2+

D、Cl-

NO3-

SO42-

例4:

C时,pH=5的HCl和NH4Cl溶液中,水电离出的

c(H+)比值是:

....

2、溶液的酸碱性

溶液的酸碱性取决于溶液中的

c(H+)与c(OH-)的相对大小。

在常温下,中性溶液:

c(H+)=c(OH-)=1×

10-7mol/L;

酸性溶液:

c(H+)>

c(OH-),c(H+)>

10-7mol/L;

碱性溶液:

c(H+)<

c(OH-),c(H+)<

10-7-mol/L。

思考:

c(H+)>

10

mol/L(pH<

7)的溶液是否一定成酸性?

3、溶液的pH

⑴表示方法

pH=-lgc(H

-pH

)=10

pOH=-lgc(OH-)

c(OH-)=10-pOH

常温下,pH+pOH=-lgc(H+)-lgc(OH-)=-lgc(H+)·

c(OH-)=14。

⑵溶液的酸碱性与

pH的关系(常温时)

①中性溶液:

c(H+)=c(OH-)=1×

10-7mol·

L-1,pH=7。

②酸性溶液:

c(H+)>

L-1>

c(OH-),pH<

7,酸性越强,pH越小。

③碱性溶液:

c(H+)<

c(OH-),pH>

7,碱性越强,pH越大。

1、甲溶液的pH是乙溶液的

2倍,则两者的

c(H+)是什么关系?

2、pH<

7的溶液是否一定成酸性?

(注意:

pH=0的溶液c(H+)=1mol/L。

⑶pH的适用范围

c(H+)的大小范围为:

1.0×

10-14mol·

L-1<

c(H+)<

1mol·

L-1。

即pH

范围通常是

0~14。

当c(H

-1或c(OH

-1

时,用物质的量浓度直接表示更方便。

)≥1mol·

L

)≥

⑷溶液pH的测定方法

①酸碱指示剂法:

只能测出pH的范围,一般不能准确测定

pH。

指示剂

甲基橙

石蕊

酚酞

变色范围pH

3.1~4.4

5.0~8.0

8.2~10.0

溶液颜色

红→橙→黄

红→紫→蓝

无色→浅红→红

②pH试纸法:

粗略测定溶液的pH。

pH试纸的使用方法:

取一小块pH试纸放在玻璃片(或表面皿)上,用洁净的玻璃棒蘸取待

测液滴在试纸的中部,随即

(30s内)与标准比色卡比色对照,确定溶液的

测定溶液pH时,pH试剂不能用蒸馏水润湿

(否则相当于将溶液稀释,使非中性溶液的

测定产生误差);

不能将pH试纸伸入待测试液中

,以免污染试剂。

标准比色卡的颜色按pH从小到大依次是:

(酸性),蓝(碱性)。

③pH计法:

精确测定溶液pH。

4、有关pH的计算

基本原则:

一看常温,二看强弱(无强无弱,无法判断)

,三看浓度(pHorc)

酸性先算c(H+),碱性先算c(OH—)

⑴单一溶液的pH计算

①由强酸强碱浓度求

②已知pH求强酸强碱浓度

例5:

同浓度同体积的HCl、H2

4、HAc中c(H+

)、中和NaOH量及与Zn反应快慢和

H

2产量

SO

比较?

同pH同体积的HCl、H2SO4、HAc中c(H+)、中和NaOH量及与Zn反应快慢和H2

产量比较?

⑵加水稀释计算

①强酸pH=a,加水稀释

n

倍,则pH=a+n

②弱酸pH=a,加水稀释

10n倍,则pH<

a+n。

③强碱pH=b,加水稀释

10n倍,则pH=b-n。

④弱碱pH=b,加水稀释

10n倍,则pH>

b-n。

⑤酸、碱溶液无限稀释时,

pH只能约等于或接近于7,酸的pH不能大于7,碱的pH不能

小于7。

⑥对于浓度(或pH)相同的强酸和弱酸,稀释相同倍数,强酸的

pH变化幅度大。

例6:

PH=2的两种一元酸

HX,HY各1ml,分别加水稀释至

100ml,其PH值分别变为a,b,且a>

b,

则下列说法不正确的是

A.酸的相对强弱是:

HX>

HY

B.相同温度,相同浓度的NaX,NaY溶液,其PH值前者大。

C.与足量锌粉反应产生氢气的体积在相同条件下

HY比HX多。

D.若a=4,则为HX强酸,HY为弱酸。

⑶酸碱混合计算

①两种强酸混合

c(H)1V1

c(H)2V2

c(H+)混=

V1

V2

②两种强碱混合

c(OH-)混=c(OH)1V1

c(OH)2V2

③酸碱混合,一者过量时

|c(H)酸V酸

c(OH)碱V碱|

c(OH-)混或c(H+)

混=

V酸

V碱

若酸过量,则求出

c(H+),再得出pH;

若碱适量,则先求

c(OH-),再由KW得出c(H+),进而求得

pH,或由c(OH-)得出pOH

再得pH。

例7:

把pH=13的NaOH溶液与pH=2的硫酸溶液混合后,所得溶液的

pH=11,则NaOH溶液

和硫酸溶液的体积之比为?

例8:

25℃时,将某强酸和某强碱溶液按1∶10的体积比混合后溶液恰好中性,则混合前此强酸与强碱溶液的pH之和是

A.12

B.13

C.14

D.15

四、盐的水解

1、盐的分类

⑴按组成分:

正盐、酸式盐和碱式盐。

⑵按生成盐的酸和碱的强弱分:

强酸强碱盐(如Na2SO4、NaCl)、弱酸弱碱盐(如NH4HCO3)、

强酸弱碱盐(如NH4Cl)、强碱弱酸盐(如CH3COONa)。

⑶按溶解性分:

易溶性盐(如Na2CO3)、微溶性盐(如CaSO4)和难溶性盐(如BaSO4)。

2、盐类水解的定义和实质

⑴定义

盐电离出的一种或多种离子跟水电离出的

H+或OH-结合生成弱电解质的反应,

叫做盐类的

水解。

⑵实质

盐电离出的离子(弱碱阳离子或弱酸根阴离子

)跟水电离出的OH-或H+结合生成弱电解质(弱

碱或弱酸)并建立电离平衡,从而促进水的电离。

⑶盐类水解的特点

①可逆的,其逆反应是中和反应;

②微弱的;

③动态的,水解达到平衡时v(水解)=v(中

和)≠0;

④吸热的,因中和反应是放热反应,故其逆反应是吸热反应。

3、盐类水解的规律

⑴有弱才水解:

含有弱酸根阴离子或弱碱阳离子的盐才发生水解。

⑵无弱不水解:

不含有弱酸根阴离子或弱碱阳离子的盐即强酸强碱盐不水解。

⑶谁弱谁水解:

发生水解的是弱酸根阴离子和弱碱阳离子。

⑷谁强显谁性:

弱酸弱碱盐看水解生成的酸和碱的强弱。

⑸越弱越水解:

弱酸根阴离子所对应的酸越弱,则越容易水解,水解程度越大。

若酸性HA>

HB>

HC,则相同浓度的

NaA、NaB、NaC溶液的碱性逐渐增强,

pH逐渐增

大。

CO3

2-和HCO3

-所对应的弱酸分别是

HCO3-

和H2CO3,HCO3

-比H2CO3的电离程度小得多,

相同浓度时Na2CO3溶液的pH比NaHCO3的大。

⑹都弱双水解:

当溶液中同时存在弱酸根阴离子和弱碱阳离子时,离子水解所生成的

OH-和

H+相互结合生成水而使其水解相互促进,称为“双水解”。

①NH4+与S2-、HCO3-、CO32-、CH3COO-等虽然相互促进,水解程度仍然很小,离子间能大量共存。

②彻底双水解离子间不能大量共存。

Al3+与S2—、HS—、AlO2—、CO32—、HCO3—

3+

Fe与AlO

2

、CO3

、HCO3

NH4

+与AlO2

—、SiO3

如:

2Al3+2-

+6H2O=2Al(OH)

↓+3HS↑

+3S

=Al(OH)3↓+3CO2↑(泡沫灭火器原理)

Al+3HCO

③特殊情况下的反应

FeCl3和Na2S溶液发生氧化还原反应

2+

、S)

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