最新有机化学复习总结高占先版Word文档格式.docx

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还原反应（包括催化加氢）：

烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃

氧化反应：

烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；

炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；

醇的氧化；

芳烃侧链氧化，芳环氧化）

2.有关规律

1）马氏规律：

亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。

2）过氧化效应：

自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。

3）空间效应：

体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。

4）定位规律：

芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。

5）查依切夫规律：

卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。

6）基团的“顺序规则”

四．概念、物理性质、结构稳定性、反应活性

（一）.概念

1.同分异构体

2.试剂

亲电试剂：

简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilicreagent）。

亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接受电子对的中性分子，　如：

H＋、Cl＋、Br＋、RCH2＋、CH3CO＋、NO2＋、＋SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。

亲核试剂：

对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilicreagent）。

亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：

OH－、HS－、CN－、NH2－、RCH2－、RO－、RS－、PhO－、RCOO－、

X－、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。

自由基试剂：

Cl2、Br2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。

少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。

3.酸碱的概念

布朗斯特酸碱：

质子的给体为酸，质子的受体为碱。

Lewis酸碱：

电子的接受体为酸，电子的给与体为碱。

4.共价键的属性

键长、键角、键能、键矩、偶极矩。

5.杂化轨道理论

sp3、sp2、sp杂化。

6.电子效应

1）诱导效应

2）共轭效应（π-π共轭，p-π共轭，σ-p超2共轭，σ-π超共轭。

）

3）空间效应

顺反异构体，产生条件：

烯醇式：

（二）.物理性质

1.沸点高低的判断？

不同类型化合物之间沸点的比较；

同种类型化合物之间沸点的比较。

2.熔点，溶解度的大小判断？

3.形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件：

（三）.稳定性判断

1.烯烃稳定性判断

R2C=CR2>

R2C=CHR>

RCH=CHR（E-构型）>

RCH=CHR（Z-构型）

>

RHC=CH2>

CH2=CH2

2.环烷烃稳定性判断

3.开链烃构象稳定性

4.环己烷构象稳定性

5.反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）

碳正离子的稳性顺序：

自由基稳定性顺序：

（四）酸碱性的判断

1.不同类型化合物算碱性判断

2.液相中醇的酸性大小

3.酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：

（五）反应活性大小判断

1.烷烃的自由基取代反应

X2的活性：

F2>

Cl2>

Br2>

I2

选择性：

F2<

Cl2<

Br2<

I2

2.烯烃的亲电加成反应活性

R2C=CHR>

RCH=CHR>

RCH=CH2>

CH2=CH2>

CH2=CHX

3.烯烃环氧化反应活性

CH2=CH2

4.烯烃的催化加氢反应活性：

CH2=CH2>

RCH=CHR'

>

R2C=CR2

5.Diles-Alder反应

6.卤代烃的亲核取代反应

SN1反应：

SN2反应：

成环的SN2反应速率是：

v五元环>

v六元环>

v中环，大环>

v三元环>

v四元环

7.消除反应

卤代烃碱性条件下的消除反应-----E2消除

RI>

RBr>

RCl

醇脱水-----主要E1

8.芳烃的亲电取代反应

芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）-------反应活性提高

芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基-------反应活性下降。

例如：

下列芳香族化合物：

A.B.C.D.

硝化反应的相对活性次序为>

。

（六）其它

定位基定位效应强弱顺序：

邻、对位定位基：

－O－＞－N（CH3）2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3＞－R＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I

间位定位基：

－＋NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2

五、活性中间体与反应类型、反应机理

反应机理：

1.自由基取代反应机理

中间体：

自由基

反应类型：

烷烃的卤代，烯烃、芳烃的α－H卤代。

2.自由基加成反应机理

自由基：

烯烃、炔烃的过氧化效应。

3.亲电加成反应机理

环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）

烯烃与溴，氯，次卤酸的加成

碳正离子，易发生重排。

烯烃的其它亲电加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羟汞化-去汞还原反应）、炔烃的亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。

或环鎓离子）：

4.亲电取代反应机理：

σ-络合物（氯代和溴代先生成π络合物）

芳烃亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。

5.亲核加成反应机理：

碳负离子

炔烃的亲核加成

6.亲核取代反应机理：

SN1反应

卤代烃和醇的亲核取代（主要是3°

），醚键断裂反应（3°

烃基生成的醚）。

SN2反应

中间体：

无（经过过渡态直接生成产物）

反应类型：

卤代烃和醇的亲核取代（主要是1°

），分子内的亲核取代，醚键断裂反应（1°

烃基生成的醚，酚醚），环氧乙烷的开环反应。

7.消除反应反应机理

关于DIY手工艺制品的消费调查E1机理：

（二）DIY手工艺品的“热卖化”中间体：

醇脱水，3°

RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。

“碧芝”最吸引人的是那些小巧的珠子、亮片等，都是平日里不常见的。

据店长梁小姐介绍，店内的饰珠有威尼斯印第安的玻璃珠、秘鲁的陶珠、奥地利的施华洛世奇水晶、法国的仿金片、日本的梦幻珠等，五彩缤纷，流光异彩。

按照饰珠的质地可分为玻璃、骨质、角质、陶制、水晶、仿金、木制等种类，其造型更是千姿百态：

珠型、圆柱型、动物造型、多边形、图腾形象等，美不胜收。

全部都是进口的，从几毛钱一个到几十元一个的珠子，做一个成品饰物大约需要几十元，当然，还要决定于你的心意尽管售价不菲，却仍没挡住喜欢它的人。

E2机理：

五、创业机会和对策分析中间体：

无（直接经过过渡态生成烯烃）

（一）创业机会分析反应类型：

RX的消除反应

重排反应机理：

（rearrangement）

手工艺制品是我国一种传统文化的象征，它品种多样，方式新颖，制作简单，深受广大学生朋友的喜欢。

当今大学生的消费行为表现在追求新颖，追求时尚。

追求个性，表现自我的消费趋向：

购买行为有较强的感情色彩，比起男生热衷于的网络游戏，极限运动，手工艺制品更得女生的喜欢。

重排反应规律：

由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；

或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。

1、

2、2、价格“适中化”碳正离子重排

（1）负氢1,2－迁移：

（2）

（3）“碧芝”最吸引人的是那些小巧的珠子、亮片等，都是平日里不常见的。

店长梁小姐介绍，店内的饰珠有威尼斯印第安的玻璃珠、秘鲁的陶珠、奥利的施华洛世奇水晶、法国的仿金片、日本的梦幻珠等，五彩缤纷，流光异彩。

全部都是进口的，从几毛钱一个到几十元一个的珠子，做一个成品饰物大约需要几十元，当然，还要决定于你的心意。

“碧芝”提倡自己制作：

端个特制的盘子到柜台前，按自己的构思选取喜爱的饰珠和配件，再把它们串成成品。

这里的饰珠和配件的价格随质地而各有同，所用的线绳价格从几元到一二十元不等，如果让店员帮忙串制，还要收取１０％～２０％的手工费。

烷基1,2－迁移：

（4）烯丙位重排：

碱性水解

（一）上海的经济环境对饰品消费的影响六、鉴别与分离方法

2、消费者分析

（1）烃类

①烷烃、环烷烃不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很稳定且不和常用试剂反应，故常留待最后鉴别。

不与KMnO4反应，而与烯烃区别。

③烯烃使Br2／CCl4（红棕色）褪色；

使KMnO4/OH-（紫色）变成MnO2棕色沉淀；

在酸中变成无色Mn2+。

④共轭双烯与顺丁烯二酸酐反应，生成结晶固体。

⑤炔烃（－C≡C－）使Br2／CCl4（红棕色）褪色；

使KMnO4／OH-（紫色）产生MnO2↓棕色沉淀，与烯烃相似。

⑥芳烃与CHCl3+无水AlCl3作用起付氏反应，烷基苯呈橙色至红色，萘呈蓝色，菲呈紫色，蒽呈绿色，与烷烃环烷烃区别；

用冷的发烟硫酸磺化，溶于发烟硫酸中，与烷烃相区别；

不能迅速溶于冷的浓硫酸中，与醇和别的含氧化合物区别；

不能使Br2／CCl4褪色，与烯烃相区别。

（2）卤代烃R—X（—Cl、—Br、—I）

在铜丝火焰中呈绿色，叫Beilstein试验，与AgNO3醇溶液生成AgCl↓（白色）、AgBr↓（淡黄色）、AgI↓（黄色）。

叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤立即起反应，仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反应，乙烯型卤代烃不起反应。

（3）含氧化合物

①醇（R—OH）加Na产生H2↑（气泡），含活性H化合物也起反应。

用RCOCl／H2SO4或酸酐可酯化产生香味，但限于低级羧酸和低级醇。

使K2Cr2O7＋H2SO4水溶液由透明橙色变为蓝绿色Cr3+（不透明），可用来检定伯醇和仲醇。

用Lucas试剂（浓HCl+ZnCl2）生成氯代烷出现浑浊，并区别伯、仲、叔醇。

叔醇立即和Lucas试剂反应，仲醇5分钟内反应，伯醇在室温下不反应。

加硝酸铵溶液呈黄至红色，而酚呈

NaOH）生成CHI3↓（黄色）。

②酚（Ar—OH）加入1％FeCl3溶液呈蓝紫色[Fe（ArO）6]3-或其它颜色，酚、烯醇类化合物起此反应；

用NaOH水溶液与NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3，与RCOOH区别；

用Br2水生成（白色，注意与苯胺区别）。

③醚（R—O—R）加入浓H2SO4生成盐、混溶，用水稀释可分层，与烷烃、卤代烃相区别（含氧有机物不能用此法区别）。

④酮加入2，4-二硝基苯肼生成黄色沉淀；

用碘仿反应（I2＋NaOH）生成CHI3↓（黄色），鉴定甲基酮；

用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲，测熔点。

⑤醛用Tollens试剂Ag（NH3）2OH产生银镜Ag↓；

用Fehling试剂2Cu2+＋4OH-或Benedict试剂生成Cu2O↓（红棕色）；

用Schiff试验品红醛试剂呈紫红色。

⑥羧酸在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2气体；

也可利用活性H的反应鉴别。

酸上的醛基被氧化。