华师大二附中自主招生化学应试辅导第7讲：简单的配位化合物.doc
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第七讲简单的配位化合物
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一、知识补充：
1．熟记常见的配位化合物
黄血盐：
K4[Fe（CN）6][来源:
学_科_网Z_X_X_K]
赤血盐：
K3[Fe（CN）6]
普鲁士蓝：
Fe4[Fe（CN）6]
滕士蓝：
Fe3[Fe（CN）6]2
普鲁士蓝和滕士蓝是同一种物质。
2．配位化合物的组成
由一种离子跟一种分子，或由两种不同的离子所形成的一类复杂离子，叫做配离子。
如硫酸铜氨[Cu（NH3）4]SO4这样含有配离子的化合物，就属于配合物。
在[Cu（NH3）4]SO4这种配合物里，Cu2+就是核心，叫做中心离子，4个NH3分子均匀地分布在它的周围，叫做配合物的配位体。
中心离子和配位体结合在一起就构成配离子。
SO42-距中心离子比较远，跟中心离子的关系不像配位体那么密切。
人们把中心离子和配位体一起构成的配离子叫做配合物的内界（在化学式里常用方括号把它们括起来）；把其他部分如SO42-离子叫做配合物的外界。
内界外界
配合物的中心离子，一般都是阳离子。
配合物的配位体可以是分子、也可以是阴离子。
如在[Cu（NH3）4]SO4里，配位体NH3是中性分子，在Na3AIF6里，配位体F-是阴离子。
配离子是带电荷的，而配合物呈电中性。
因此，组成配合物的外界离子、中心离子和配位体离子电荷的代数和必定为零。
[来源:
Zxxk.Com]
一个中心离子所能结合的配位体的总数，叫做中心离子的配位数。
3．配合物的命名
配合物的命名一般服从于无机化合物的命名原则，主要不同点是配离子的特征部分（即配合物的内界）。
在配合物的内界里，既有阴离子，又有中性分子。
那末它的命名顺序应先阴离子、后中性分子，再写“合”字（表示配位结合），然后说明形成体（中心离子）的名称和价态。
如：
［Cu（NH3）4］2+[Co（NH3）4Cl2]+[来源:
Zxxk.Com]
对于整个配合物的命名，则按一般无机物命名原则。
如NaCl（氯化钠）；[Co（NH3）4Cl2]Cl（氯化二氯四氨合钴（III））；［Cr（H2O）5Cl］Cl2·H2O（一水二氯化一氯五水合铬（III））；K2SO4（硫酸钾）；K2[PtCl6]（六氯合铂（IV）酸钾）；K[Pt（NH3）Cl5]（五氯一氨合铂（IV）酸钾）
4．配合物中的化学键
配合物的外界离子跟配离子之间以离子键相结合，中心离子跟配位体之间以配位键相结合。
配离子中中心离子提供空轨道，配原子提供孤对电子。
5．配合物的应用
（1）应用于冶金冶炼[来源:
学科网][来源:
学。
科。
网Z。
X。
X。
K]
（2）照相底片和感光纸定影
（3）某些离子的检验
在化学实验里，还可以利用形成显色的配离子或配合物来鉴定离子。
二、考试真题：
[来源:
学科网]
（2007厦大）今有二种异构体，其组成为：
CoBrSO4·5NH3，在第一种异构体中能得到钡盐沉淀，却得不到银盐沉淀；而在第二种异构体中正相反，得到银盐沉淀，却得不到钡盐沉淀。
写出二种异构体配合物的化学式和名称。
（2005年交大）两位同学分别做了下面的实验：
向AgNO3溶液中先加入KCN和NaCl，结果看到的现象却不同。
甲同学的实验有白色沉淀；乙同学的实验得到澄清的透明溶液。
试解释出现不同现象的原因。
（2007武大）由A、D、E、G四种元素组成的化合物的分子式为AxDy（E2G4）z。
已知：
①x、y、z为整数，且x+y+z=7。
②取8.74克该化合物溶于水，加入酸和强氧化剂。
化合物中的E、G元素完全转化成气态化合物EG22.688升（标准状况下），其密度为1.965g/L，EG2能使澄清石灰水变浑浊。
③发生上述反应后，A、D以阳离子存在于溶液中。
往溶液里加入过量的铁粉，其中使D离子全部还原所消耗的铁粉质量为0.56g。
④化合物中D元素的百分含量为12.8%。
试通过计算和推理确定E、G、D、A各是什么元素，求出x、y、z的值，并写出该化合物的分子式。
（1）确定E和G：
E是_________；G是_________。
（2）确定x、y、z和D
x=_________；y=_________；z=_________；D是_________。
（3）确定A并写出化合物的分子式：
A是_________；该化合物的分子式是_________。
三、仿真训练：
[来源:
学科网ZXXK]
[来源:
学,科,网]
1．PtCl2（NH3）2成平面四边形结构，它可以形成二种固体：
一种为淡黄色，在水中溶解度小，另一种为黄绿色，在水中溶解度较大。
请在以下空格内画出这两种固体分子的几何构型图_________、____________。
黄绿色固体在水中溶解度比淡黄色固体大，原因是______________________。
2．将KCr（SO4）2·12H2O溶于水，溶液呈深蓝紫色。
将该溶液加热，颜色转为鲜绿色。
试设计一个定量分析实验证实颜色的变化是由于Cr（H2O）63+离子转化为[Cr（H2O）4SO4]+离子。
3．过氧化氢可使Fe（CN）63-和Fe（CN）64-发生相互转化，即在酸性溶液中H2O2把Fe（CN）64-转化为Fe（CN）63-，而在碱性溶液中H2O2把Fe（CN）63-转化为Fe（CN）64-。
（1）写出配平的离子方程式。
（2）该过程实际上是一个什么过程？
4．在[Cu（NH3）4]2+溶液中滴加1mol·dm-3中滴加1mol·dm-3H2SO4时，可观察到逐渐出现天蓝色沉淀（一种碱式盐），继续滴加H2SO4，沉淀逐渐溶解形成浅蓝色溶液。
试用方程式解释观察到的现象。
[来源:
学&科&网]
5．黑白照片也可调成有色照片，其原理是：
借助化学反应将银的图像变成有色化合物，使照片色泽鲜艳美观或防止变色。
一种红色调色液的主要成分为CuSO4和K3[Fe（CN）6]的混合液。
调色时将黑白照片放入调色液中，其色调主要是靠亚铁氰化铜的红色产生的。
当认为色调合适时，取出照片，洗净、晾干即可。
请用化学方程式表示调色原理。
6．若把原来的厕所或马厩改为贮存弹药的仓库，经过一段时间后，炮弹发生锈蚀。
经化验锈蚀的主要成份是[Cu（NH3）4]2（OH）2CO3。
炮弹发生锈蚀的反应是什么？
7．氰化物是一种剧毒物。
国家规定：
以木薯为原料生产的饮料中，氰化物的含量≤5mg·dm-3酒。
我国南方盛产木薯，利用木薯发酵生产饮料酒（包括饮料酒精）是木薯利用的一个重要途径，但普遍遇到酒中氰化物超标的难题，有人提出两种方法以降低酒中的氰化物：
①在蒸馏塔上部加入NaOH溶液；
②在蒸馏之前向物料中加入CuSO4溶液。
问：
此两种方案是否可行？
[来源:
学科网]
8．把干燥的氯化银粉末盛在试管中，通入干燥的氨气和它充分反应。
把产物改盛入一端封闭并弯成直角的玻璃管底，再把这玻璃管的开口融封，待冷却后把玻璃管空的一端浸入冰水中，加热另一端经氨气处理过的氯化银。
问：
在冷却的空端将得到什么物质？
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