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精细化学品复习提纲

第一章绪论

§1-1精细化学品与精细化工

精细化学品(finechemicals):

指具有特定应用性能的、需深度加工的、技术密集高和附加值高的化学品。

专用化学品(specialtychemicals):

具有特殊功能的小批量化工产品。

精细化工(finechemicalindustry):

生产精细化学品的工业。

精细化学品的特点:

种类多、附加值高、工艺复杂、更新快、应用性强等。

 

§1-2精细化工分类

§1-3精细化工的特点

1.多品种、小批量;

2.综合生产流程和多功能生产装置;

3.技术密集度高;

4.大量采用复配技术;

5.商品性强;

6.投资少、高附加值、高利润。

§1-4精细化工发展的重点

1.传统精细化学品的更新换代,

2.新领域的开发,

3.优先发展的关键技术

(1)新催化技术;

(2)新分离技术;

(3)增效复配技术;

(4)超细粉体技术;

(5)气雾剂无污染技术。

第二章表面活性剂

§2-1概述

§2-2表面活性和表面活性剂的概念

表面活性:

能使溶剂的表面张力降低的性质。

表面活性剂:

在浓度很低时,表面张力随浓度急剧降低的物质。

表面活性剂的其它性质:

润湿、乳化、增容、分散、起泡、消泡、渗透、抗静电、杀菌、凝聚等。

§2-3表面活性剂的分子结构特点与分类

一、表面活性剂的分子结构特点:

同时具有极性的亲水基和非极性的憎水基(亲油基)。

二、表面活性剂的分类

按亲水基的结构分类如下:

阴离子型:

羧酸盐型、硫酸酯盐型、磷酸盐型、磺酸盐型

离子型:

阳离子型:

伯胺盐型、仲胺盐型、叔胺盐型、季胺盐型

两性离子型:

氨基酸型、甜菜碱型、咪唑啉型、氧化胺型

非离子型:

多元醇型、聚氧乙烯型

§2-4表面活性剂的物化性质

一、表面张力:

在浓度很低时,即可使表面张力随浓度急剧降低。

二、临界胶束浓度(CMC):

表面活性剂形成胶束的最低浓度。

三、表面活性剂的HLB值

HLB值:

3-67-98-1513-1515-18

适用场合:

w/o乳化剂润湿、渗透o/w乳化剂洗涤增溶

HLB值的加和性:

含多种表面活性剂的混合溶液,其HLB值等于各表面活性剂的质量平均数。

四、胶束和增溶

胶束:

表面活性剂溶液超过CMC浓度后,会聚集,在种聚集形成的分子或离子集合体称胶束。

增溶现象:

在CMC浓度以上的表面活性剂水溶液中加入难溶解有机物时,可得到透明的水溶液的现象。

五、表面活性剂的溶解性与温度的关系

克拉夫特点:

使离子型表面活性剂溶解度突然增大的温度。

浊点:

随温度的提高,使非离子型表面活性剂溶液由透明变浑浊的温度。

克拉夫特点是表面活性剂使用的温度下限,浊点是表面活性剂使用的温度上限。

§2-5表面活性剂的应用性能

一、润湿和渗透作用

二、乳化作用

三、分散作用

四、增容作用

五、起泡和消泡作用

六、柔软作用

七、抗静电作用

八、杀菌作用

九、防水作用

§2-6常用表面活性剂的合成

一、典型阴离子表面活性剂合成

1.高级脂肪酸盐(RCOOM,M=Na、K、NH4、N(CH2CH2OH)3)

优点:

温和、安全性好、生物降解性好。

缺点:

低温溶解度小、抗硬水能力差。

用途:

肥皂、香皂、液体洗涤剂、乳化剂等。

2.磺酸盐(R-SO3M)

优点:

优异的发泡、去污能力、渗透性及分散性。

用途:

洗衣粉、液体洗涤剂、工业清洗剂、渗透剂等。

典型产品:

LAS(直链十二烷基苯磺酸钠)、烷基萘基磺酸盐(渗透剂BX、渗透剂MF、渗透剂CNF、渗透剂JFC等。

3.硫酸酯盐

(1)烷基硫酸酯盐(RO-SO3M,M=Na、NH4)

特点:

优异的发泡、去污能力。

用途:

发泡剂、洗涤剂、乳化剂、化妆品。

(2)烷基聚氧乙烯醚硫酸酯盐(R(OCH2CH2)SO3M,M=Na、NH4)

特点:

优异的发泡、去污能力,抗硬水能力强。

用途:

发泡剂、洗涤剂、乳化剂、化妆品。

4.磷酸酯盐[(RO)2POOM,M=Na,K]

优点:

对酸、碱稳定,刺激性低,易生物降解,起泡性好,抗静电,抗腐蚀性。

用途:

乳化剂、液体洗涤剂、抗静电剂,抗蚀剂。

二、典型阳离子表面活性剂合成

3.季胺盐型[R1R2N(CH3)2.Cl]

优点:

刺激性低,易生物降解,优异的抗静电。

用途:

乳化剂、化妆品、杀菌剂、抗静电剂。

典型产品:

1831、1231、洁尔灭、新洁尔灭。

三、典型两性离子表面活性剂合成

1.甜菜碱型[R1R2R3NCH2COO-]

优点:

安全性好,刺激性低,易生物降解,起泡性好,抗静电。

用途:

化妆品、液洗剂、抗静电剂、柔软剂、染色助剂等。

典型产品:

BS-12、CAB、羟磺基甜菜碱。

2.咪唑啉型

优点:

安全性好,刺激性低,易生物降解,起泡性好,抗静电。

用途:

化妆品、液洗剂。

四、典型非离子表面活性剂合成

1.烷基酚聚氧乙烯醚[R-ph-O-(C2H4O)n-H]

优点:

温和、起泡性好,增溶性强、去污力强。

缺点:

生物降解性较差。

用途:

起泡剂、乳化剂、洗涤剂、增溶剂。

典型产品:

OP乳化剂、TX-10。

2.脂肪醇聚氧乙烯醚[R-O-(C2H4O)n-H]

优点:

温和、乳化力强。

用途:

乳化剂、洗涤剂。

典型产品:

AEO系列

3.多元型

(1)吐温(Tween)及司盘(Span)

优点:

安全性高、温和、增溶性强、乳化力强。

用途:

化妆品乳化剂、食品乳化剂、增溶剂。

典型产品:

Tween(20、40、60、80)系列、Span(20、40、60、80)系列。

(2)硬脂酸单甘油酯

优点:

安全性高、温和、乳化力强。

用途:

化妆品乳化剂、食品乳化剂。

(3)烷基糖苷

优点:

安全性高、温和、乳化力强、起泡性较好。

用途:

化妆品乳化剂、食品乳化剂、液体洗涤剂等。

3、烷醇酰胺[RCON(CH2CH2OH)2]6501或尼纳尔

优点:

安全性高、温和、去污力强、起泡性好、稳泡性好、增稠性好。

用途:

液体洗涤剂、乳化剂、增稠剂等。

五、特殊表面活性剂合成

§2-7肥皂

一、组成:

皂基、填料、香精、杀菌剂、色素等。

§2-8洗衣粉

一、洗衣粉中的成分构成

由表面活性剂、无机助剂、有机助剂和其他助剂等四部分原料组成。

1.表面活性剂

作用:

润湿、渗透、增溶、乳化、分散等,是去除污垢的主要成分。

用量:

5%—30%。

常用品种:

LAS、K12、AES、皂基等。

2.无机助剂

作用:

降低CMC、螯合金属离子(软化硬水)、提高污垢悬浮能力,防止再沉积,改善流动性及颗粒度等助洗作用。

常用无机助剂:

NaCO3、NaSO4、三聚磷酸钠(STPP)、焦磷酸钠、磷酸钠、硅酸钠、沸石、过硼酸钠等。

用量:

STPP、沸石8~40%,硅酸钠3~6%,NaSO420~45%,NaCO310~25%。

3、有机助剂

作用:

螯合、抗再沉积。

常用有机助剂:

EDTA、NTA、柠檬酸三钠,CMC、聚乙二醇、PVP、聚乙烯醇等

4、其他助剂

二、生产工艺

1、简单吸收法

2、干燥混合法

3、喷雾干燥法

喷雾干燥法生产洗衣粉的

工艺流程

§2-9液体洗涤剂

一、分类

1.洗洁精

2.厨房用重垢洗涤剂

3.玻璃清洗剂

4.其他家用清洗剂

5.工业清洗剂

第三章化妆品

§3-1概述

一、化妆品的定义

1.化妆品定义:

《化妆品卫生监督条例》规定:

化妆品是以涂搽、喷洒或其他类似的方法,散布于人体表面的任何部位(皮肤、毛发、指甲、口唇等),以达到清洁、消除不良异味、护肤、美容和修饰目的的日用化工产品。

2.化妆品的作用

(1)清洁作用;

(2)保护作用;

(3)营养作用;

(4)美容作用;

(5)特殊功能作用:

染发、烫发、脱毛、除臭、祛斑、防晒、去痘等。

3.化妆品的特点

(1)时代感强,更新快;

(2)高度的安全性要求;

(3)个人用品。

二、化妆品的分类

三、化妆品的安全性

1.毒性试验:

LD50

2.刺激性测试:

贴膜法

3.稳定性测试

(1)耐热、耐寒性:

48℃,24小时;-15℃,24小时。

(2)离心检验:

3000r/min(奶液类产品须检测此项)。

4.微生物试验:

大肠杆菌、绿浓杆菌、金黄色葡萄球菌等不得检出,杂菌<100个/克。

5.重金属:

As、Hg、Pb

四、化妆品发展概况

§3-2化妆品原料

化妆品原料可分为:

基质原料、辅助原料两大类。

一、基质原料

基质原料由油质原料、粉质原料、胶质原料和溶剂原料四类原料组成。

(一)油质原料

1.作用:

润肤、保湿、溶解、隔离等,是构成乳化体的主体(油相原料)。

(二)粉质原料

1.粉质原料在化妆品中作用:

遮盖、滑爽、附着、吸收、延展等。

2.粉质原料用途:

广泛用于爽身粉、香粉、粉饼、胭脂、唇膏、眼影等。

(三)胶质原料

1.胶质原料在化妆品中作用:

黏合剂、乳状液稳定剂、增稠剂、凝胶剂、成膜剂、保湿剂、稳泡剂、调理剂等。

2.种类:

主要有汉生胶、瓜尔胶、羟乙基纤维素、丙烯酸系聚合物(卡波)、硅铝酸盐等。

(四)溶剂原料

1.溶剂原料在化妆品中作用:

主要起溶解作用,使制品具有一定的物理性能和剂型。

二、辅助原料

1.防腐剂与抗氧剂

防腐剂作用:

抑制化妆品中的微生物生长,保证化妆品的质量稳定。

主要化妆品防腐剂:

对羟基苯甲酸酯(尼泊金酯)、卡松(KathonCG)

抗氧剂作用:

防止化妆品中油脂成分受到空气、水分、日光等因素的作用而氧化变质(酸败),变色、变味,及由此产生的过氧化物、酸、醛等有害物质对皮肤产生刺激、炎症。

化妆品常用抗氧剂:

BHT(二叔丁基对甲酚)、BHA(叔丁基羟基苯甲醚)、

2、金属螯合剂:

EDTA、EDTA-Na2。

3.保湿剂

(1)多元醇:

甘油、丙二醇、PEG、三梨醇等。

(2)生化天然保湿剂:

透明质酸(HA)、PCA-Na

4.营养添加剂

5.特殊用途添加剂

(1)防晒剂:

可分为紫外线反射剂:

氧化锌、二氧化钛

紫外线吸收剂:

(2)去头屑剂:

ZPT、Octopirox、甘宝素、酮康唑等。

§3-3肤用类化妆品

一、洁肤化妆品

1.洗面奶

洗面奶可分为乳化体型和表面活性剂型两类,又有透明、奶白和珠光等不同外观。

其构成主要有:

油性基质原料、表面活性剂(乳化剂)、保湿剂、防腐剂及香精等组成。

O/W乳化体配制工艺:

2.沐浴露

沐浴露可分为皂基型(Ⅱ)和合成表面活性剂型(Ⅰ)两类,及混合型三类,又有透明、珠光等不同外观。

其构成主要有:

皂基、合成表面活性剂、保湿剂、防腐剂及香精等组成。

Ⅰ型沐浴露,pH:

5.5~6.5,Ⅱ型沐浴露,pH:

9~10,混合型沐浴露,pH:

8.0~8.5。

二、护肤、养肤化妆品

(一)润肤霜、润肤乳液的配方结构

润肤霜、润肤乳液是O/W或W/O型乳化体,油质原料、保湿剂、乳化剂、防腐剂、水是其基本成分。

其他成分可根据配方的要求(产品的性质)选择使用。

§3-4发用类化妆品

掌握洗发水的主要原料及在配方中的作用

§3-5特殊化妆品

染发、烫发、脱毛、除臭、祛斑、防晒、去痘等均属于特殊化妆品,按国家要求这类化妆品的生产和销售均须特殊化妆品许可证。

第四章香料

§4-1概述

现代香料有两大类即:

天然香料和合成香料。

§4-2天然香料

香料广泛存在于天然植物和动物中。

一、动物香料

1.动物香料种类、来源及主要成分:

麝香(musk)——麝香酮(3-甲基环十五酮)

海狸香(castrium)——海里香素,化学结构不明。

龙涎香(ambergris)——龙涎香醇(C24H44O)

灵猫香(civet)——灵猫酮(△9环十五酮)、吲哚、甲基吲哚。

2.动物香料的特点

香味独特

沸点较高,留香好

调和性好,常常用作定香剂

稀有名贵

二、植物香料

植物香料的特点:

品种繁多、来源广泛、可人工栽培。

三、天然香料的提取方法

1.压榨法

2.水蒸气蒸馏法(精油)

3.有机溶剂提取法(净油)

4.吸收法(净膏、净香脂)

5.超临界萃取法

§4-3合成香料

§4-4香精和香水

一、香精的调配

1.香精的组成:

香精所用的香料一般是根据用途、香型特色、挥发度要求等适当地调配的,包括:

头香香料、体香香料、定香剂及稀释剂等四部分构成。

(1)头香香料:

香精中挥发最快的部分,是香气给人的第一印象,相当于食物的口味,多为醛类香料。

(2)体香香料(bodenote):

香精的主体部分,体现香型特色和香精品位,多为醇类、酯类、酮类和内酯类香料。

(3)定香剂:

起调和香精中各种香料,调整香精的挥发度,降低挥发速率,延长留香的作用。

对香精的品位和留香起决定性作用,其本身沸点很高,多为麝香、灵猫香、龙涎香、海狸香、硝基麝香、杂环麝香等。

(4)稀释剂:

作用:

对各种香料进行溶解和稀释

2.调香步骤:

二、香水

好的香水要求具有以下几个品质:

香味幽雅、自然、留香持久;清澈透明;对皮肤无刺激。

1.香水的香调

(1)花香型(floralperfume):

(2)梦幻型香水(fancy perfume)

2.香水的原料

(1)香精:

是香水的主体,一般含量为10~20%

(2)酒精:

是香精的溶剂,对香水的质量也有很大影响,高档香水采用葡萄发酵制造的酒精。

(3)水:

改善香水的透发性,采用新鲜蒸馏水。

(4)其他添加剂:

香水中往往还加入螯合剂、抗氧剂、成膜剂等辅助成分。

3.香水的制造工艺

第五章胶粘剂

§5-1概述

三、胶粘剂工业的发展趋势

1.天然胶的改性

2.无溶剂型胶粘剂

3.新材料的应用

4.与胶粘剂工业相关的技术发展

§5-2胶粘剂的基本组成

一、胶粘剂的基本组成

胶粘剂一般由基料、固化剂、溶剂、增塑剂、填料、偶联剂及其他辅助材料组成。

二、固化剂

固化剂又称硬化剂、熟化剂交联剂或硫化剂,其作用是使单体或低聚物变为线型高聚物或网状体型高聚物。

1.种类

按作用机理可分为物理固化和化学固化。

2.固化剂要求

三、溶剂

1.溶剂的作用:

降低胶粘剂的黏度,提高粘接力(增加胶粘剂的润湿能力和分子活动能力),提高胶粘剂的流平性。

2.主要种类

四、增塑剂

1.增塑剂作用:

降低高分子化合物的玻璃化温度和熔融化温度,改善胶层脆性,增进熔融流动性的物质。

2.增塑剂种类:

按其作用可分为内增塑剂和外增塑剂。

五、填料

六、偶联剂

七、其他辅助材料组成

§5.3粘接机理及表面处理技术

§5-4反应型胶粘剂

一、环氧树脂型胶粘剂

环氧树脂型胶粘剂的优确点:

具有优异的粘接性能,但延伸率低、脆性大,不耐疲劳。

主要用途:

航空工业或结构性材料的粘接。

二、聚氨酯型胶粘剂

聚氨酯型胶粘剂的优确点:

黏结强度高、耐低温性能好、硬度高、有脆性。

主要用途:

绝缘材料、包装材料、复合膜、制鞋胶、密封胶、土木工程等。

三、丙烯酸酯型胶粘剂

1.主要类型

2.丙烯酸酯型胶粘剂的优确点:

粘接强度高、耐水性差;氰基丙烯酸酯型胶粘剂适应范围广,反应型丙烯酸酯型胶粘剂有特殊臭味。

3.主要用途:

氰基丙烯酸酯型胶粘剂多功能胶、反应型丙烯酸酯型胶粘剂主要用于组装工业(汽车、轮船、电机、机械、路牌、塑料等)。

四、有机硅型胶粘剂

有机硅型胶粘剂的特点:

独特的耐热、耐低温性,良好的电性能,化学性能稳定、良好的疏水防潮性、良好的透气性、良好的弹性。

主要用途:

粘接、密封、填隙、涂覆和表面封装。

§5-5热熔胶粘剂

一、热熔胶粘剂的优点

1.不含溶剂。

2.粘接速度快

3.可反复熔化粘接

4.可粘接多种材料,表面处理也不严格,经济效益好;

二、热熔胶粘剂的缺点:

1.耐热性差,粘接强度有限;

2.不适合粘接热敏感性材料;

3.需专门设备,限制了其应用和推广。

三、热熔胶粘剂的组成

热熔胶粘剂主要包括:

基料(主体聚合物)、增粘剂、粘度降低剂、抗氧剂、填料、增塑剂等。

§5-6水基型胶粘剂

一、水基型胶粘剂的特点

1.无溶剂释放,符合环保要求;

2.低成本;

3.不燃烧,贮存、运输、使用安全。

二、水基型胶粘剂的主要用途

1.木材加工:

占总胶粘剂的约43%。

2.建筑

3.纺织

4.卷烟

5.包装

§6-1概述

一、农药定义

农药:

指用来防治危害农作物的病菌、害虫、杂草及环境卫生害虫的药剂。

二、农药的分类

农药种类众多,性质和作用各异,可以按其作用和组成的不同进行分类。

1.按农药的用途分类

(1)杀虫剂

(2)杀菌剂

(3)除草剂

2.按农药的有效成分来源分类

(1)化学农药

(2)植物性农药

(3)生物农药

§6-2农药

一、杀虫剂的分类

1.按杀虫机理分类

(1)触杀剂

(2)胃毒剂

(3)熏蒸剂

(4)内吸剂

2.按组成分类

(1)植物杀虫剂

(2)矿物杀虫剂

(3)无机杀虫剂

(4)有机杀虫剂:

有机氯杀虫剂、有机磷杀虫剂、有机氮杀虫剂、拟除虫菊酯杀虫剂。

二、有机氯杀虫剂

1.优点:

广谱、价格低廉、合成简单、急性毒性较小。

2.缺点:

抗药性、难生物降解,易在生物体内积累,污染环境,威胁人类健康。

3.典型的机氯杀虫剂

(1)氯丹

(2)三氯杀螨砜

(3)三氯杀螨醇

三、有机磷杀虫剂

1.特点

(1)品种多;

(2)广谱高效;

(3)多重杀虫机理;

(4)较易降解,无累积中毒。

2.缺点:

急性毒性大,是自杀的主要药物。

3.主要的有机磷杀虫剂简介

有机磷杀虫剂杀虫机理:

有机磷农药通过与胆碱酯酶结合生成磷酰酶,使胆碱酯酶失效。

从而阻止了乙酰胆碱的分解,使乙酰胆碱在体内积累,造成神经中毒,产生异常连续传递,引起动物肌肉收缩、麻痹、窒息死亡。

(1)敌百虫

(2)敌敌畏

(3)乐果

(4)甲胺磷

三、有机氮(氨基甲酸酯)杀虫剂

1.特点:

毒性、抗药性较有机磷杀虫剂小,残留较有机氯小。

2.缺点:

杀虫范围较窄。

3.主要的有机氮杀虫剂简介

(1)西维因

(2)叶蝉散

(3)巴沙

(4)残杀威

五、拟除虫菊酯

1.优点

(1)对人及哺乳动物的毒性很低;

(2)击倒速度快;

(3)良好的驱避作用;

(4)抗药性相对较小;

(5)增效剂可大大提高药效。

2.主要的拟除虫菊酯

拟除虫菊酯杀虫剂杀虫机理:

拟制昆虫的神经传导,引起昆虫的神经麻痹使之击倒,最后抽经窒息死亡。

(1)击倒剂:

烯丙菊酯、炔丙菊酯、胺菊酯

(2)致死剂:

氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、苯氰菊酯。

3.增效剂:

主要品种:

S1(胡椒基丁醚)、S2(八氯二苯醚)、MGK-246(增效胺)

作用:

等本身没有杀虫作用,但与拟除虫菊酯一起使用可提高其杀虫效力,增强击倒性,特别是可大大提高死亡率。

增效剂作用机理:

抑制昆虫体内的氧化酶对拟除虫菊酯的解毒作用。

§6-3杀菌剂

一、农用杀菌剂的分类

1.按作用强弱分类

(1)杀菌剂;

(2)抑菌剂;

(3)增抗剂

2.按化学组成分类

(1)无机杀菌剂;

(2)有机杀菌剂

3.按作用方式分类

(1)化学保护剂;

(2)化学治疗剂:

内吸性化学治疗剂;非内吸性化学治疗剂

二、杀菌剂的作用原理

1.破坏病菌的蛋白质的合成

2.破坏病菌细胞壁的合成

3.破坏病菌的能量代谢

4.破坏核酸的代谢

5.改变植物的新陈代谢

三、主要的杀菌剂

1.福美双:

高效低毒的非内吸性杀菌剂。

重要用于抑制霉菌。

常加工成可湿性粉剂。

2.灭菌丹:

广谱、高效、低毒的非内吸性杀菌剂。

常加工成粉剂、可湿性粉剂。

3.多菌灵:

广谱、高效、低毒、低残留的内吸性杀菌剂。

常加工成可湿性粉剂。

§6-4除草剂

一、农用杀菌剂的分类

1.按作用范围分类

(1)非选择性除草剂。

用途:

用于非农业用地的除草。

(2)选择性除草剂。

用途:

用于农业用地的除草。

2.按作用方式分类

(1)触杀性除草剂

(2)内吸性除草剂

二、除草剂的作用机理

除草剂的作用机理:

除草剂的作用主要是扰乱植物的正常生理机能,使维持植物的生长不可缺少的结构起不可逆的变化,使植物的内部环境被破坏,从而导致植物的死亡。

三、主要的除草剂

1.2,4滴(2,4二氯苯氧乙酸):

安全、高效、选择性的内吸性的植物生长调节剂型除草剂。

3.敌稗(3,4二氯苯丙酰胺):

安全、高效、选择性的触杀性除草剂。

§6-5植物生长调节剂

§6-6农药加工

一、农药加工作用

1.方便使用;

2.使使用量准确均匀;

3.提高药效

二、农药的基本类型

1.农用杀虫剂剂型

(1)油剂

(2)粉剂

(3)可溶性粉剂

(4)可湿性粉剂

(5)乳剂

(6)颗粒剂——诱饵

5.卫生用杀虫剂剂型

(1)烟雾剂

(2)电热熏蒸剂:

电热蚊片、电热液体蚊香;

(3)蚊香—盘香

(4)气雾杀虫剂

(5)粉剂

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