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盐的水解笔记

第三单元盐类的水解

一、盐类的水解反应:

1定义:

在水溶液中盐电离出来的离子跟水电离出来的H或0H结合生成弱电解质的反应。

特点:

可逆(与中和反应互逆);程度小;吸热

1实质:

水溶液中盐电离出来的离子跟水电离出来的H或0H结合,破坏水的电离,使平衡

向右移动,促进水的电离。

水解的结果是破坏了水中H+或0H浓度的等量关系,使溶液呈酸性或碱性。

盐类水解可看作酸碱中和反应的逆过程,为吸热反应。

****以CHCOON为例:

CHCOONa—CH3COO+Na+⑴H2OH++OH-⑵

CHCOO+H+,一、CHsCOOH…⑶

把⑴⑵⑶式联立,可得到水解方程式:

CHCOONa+HO--CHCOOH+NaOH

即CHCOO+H2O-'CH3COOH+OH

类比:

NHCI溶液呈酸性:

NH4CI+H2O--NH3•HO+HCI

即:

NH4++HO-'NH3•HO+H

**相似与不同:

碳酸钠溶液呈碱性CO32-+H2O?

HCO3-+0H分步水解,主要是第一步

3、盐类水解反应离子方程式的书写:

(1)盐类水解是可逆反应,写方程式要用“——

(2)一般盐类水解程度很小,生成的弱酸或弱碱浓度很小,通常生成气体或沉淀也不发生

水解,书写时产物不用“V和。

(3)由强酸弱碱组成的盐:

阳离子水解,一般发生一步水解。

如氯化铝水解:

Al3++3H2OAI(OH)3+3H+

由强碱弱酸组成的盐:

弱酸根离子水解,多元弱酸根分步水解,

生成弱酸过程应分步表示,以第一步为主。

2

如碳酸钠水解:

第一步:

CO3+HHCO+OH(主要)

第二步:

HCO-+H2OH2CO+OH-(次要)

(4)双水解反应:

1构成盐的阴阳离子均能发生水解的反应。

双水解反应相互促进,水解程度较大,有的甚

至水解完全。

使得平衡向右移。

2常见的双水解反应完全的为:

Fe3+、Al3+与AIO2、CO2-(HCO-)

、S2-(HS-)、SQ2-(HSO-);S2-与NH+;CO2-(HCO-)与NH+

其特点是相互水解成沉淀或气体。

双水解完全的离子方程式配平依据是两边电荷平衡,如:

3+2

2AI+3S-+6H2O==2AI(OH)3J+3H2ST

如Al2(SO4)3溶液与NaHCO液混合时:

3HCO3-+3出0-3CQf+3H2O+3OH

Al3++3H2O-AI(OH)3J+3H+

两个水解反应生成的OH和川结合生成H2Q相互促进,不断向右进行,直至完全水解

生成AI(OH)3沉淀和CO气体,总反应可写为:

3HCO3+AI3+===AI(OH)3J+3CO2f

5、盐类水解的规律:

盐的水解规律可概括为:

有弱才水解,无弱不水解,谁弱都水解;

谁强谁显性,同强显中性,同弱具体定

2多元弱酸根,浓度相同时正酸根比酸式酸根水解程度大,碱性更强。

(如同物质的量浓度碱性:

NazCO>NaHCO

4、盐类水解的特点:

(1)可逆(与中和反应互逆)

(2)程度小(3)吸热

5、影响盐类水解的外界因素:

1温度:

温度越高水解程度越大(水解吸热,越热越水解)

2浓度:

加水稀释,水解程度越大(越稀越水解)

3

OH

酸碱:

促进或抑制盐的水解(H+促进阴离子水解而抑制阳离子水解;

-促进阳离子水解而抑制阴离子水解)

6、酸式盐溶液的酸碱性:

1只电离不水解:

如NaHSO显酸性

2电离程度〉水解程度,显酸性(如:

HSOJ、HbPQ-)

3水解程度〉电离程度,显碱性(如:

HCO、HS、hpqT)

(2)典型事例:

Fe3+、Al3+与AIOJ、CQ2-(HCO-)、S2-(HS-)、SQ2-(HSQ-);

SiO32-与NH+;其特点是相互水解成沉淀或气体。

双水解完全的离子方程式配平依据

是两边电荷平衡,

3+2

如:

2Al+3S-+6H2O==2AI(OH)3J+3H2ST

⑴KHSC4溶液显性(填“酸”、“碱”或“中”)。

其原因是(用电离方程式表

示)「L

(2)KHCO溶液显性(填“酸”、“碱”或“中”),其原因是(用离子方程式表

示)

⑶将上述两溶液混合,离子反应方程式为

(4)在NqCO溶液中滴入酚酞,溶液变红。

若在该溶液中再滴入过量的BaCb溶液,所观

其原因是(用离子方程式和简要文字说

明)

⑷产生白色沉淀,溶液红色变浅cO「+H2OHCO+OH,C(Or+Bai+===BaCQ,

Bai+消耗CO「,使水解平衡逆移,碱性减弱,红色变浅

8、盐类水解的应用:

明矶净水Al3++3HbO?

Al(OH)3(胶体)+3H+

用热纯碱水冼油污物品CO3-+"O?

HCO3-+OH

药品的保存配制FeCb溶液时常加入少量盐酸Fe3++3H2O?

Fe(OH)3+3H

抑制Fe3+*解,避免溶液浑浊

制备无水盐由MgC2•6fO制无水MgCb在HCI气流中加热

若不然,则:

MgCb•6HzO△Mg(OH)2+2HCI+4HO

Mg(OH)2△MgO+H2O

泡沫灭火器用Al2(SO4)3与NaHCO溶液混合

Al3++3HCO=AI(OH)3J+3CQf

***离子浓度大小比较:

“变与不变”;“三种守恒”

典型事例:

NHCI溶液

(1)比较NHCI溶液中离子浓度的大小:

NH4++HtONH3•H2O+H

-++

c(CI)>c(NH4)>c(H)>c(OH)

电荷守恒

C(H+)+c(NHt)=C(CI「)+C(OH「)

物料守恒

C(NH3・H2O)+C(NH^)=C(CIJ

“变与不变

质子守恒

C(H+)=•c(OH「)+c(NH3・H2O)

CH3COC+HO=CHCOOH+OH

☆☆基本原则:

抓住溶液中微粒浓度必须满足的三种守恒关系:

①电荷守恒:

c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO+c(OH「)

2物料守恒:

c(Na+)=c(CH3COO+C(CHCOOH)

3质子守恒:

C(OH「)=c(H+)+C(CHCOOH)

(3)碳酸钠溶液(练习)

电荷守恒

物料守恒“变与不变”

质子守恒

典型例题

1把mol•LCHCOOH溶液和mol・L「1NaOH溶液以等体积混合显酸性,混合溶液中粒子浓度关系正确的是()

A.c(CHCOO)>c(Na+)

B.c(CHCOOH)c(CH3COO)

C.2c(H+)=c(CHCOO)—c(CfCOOH)

——1

D.c(CHCOOH卄c(CH3COO)=mol•L

【解析】根据物料守恒,CHCOOH^液与NaOH充分作用后CHCOOHi量,溶液中CHCOOH与CHCOO的总物质的量等于原mol•L—1CHCOOH^液中CHCOOH和CHICOO总的物质的量,但因两溶液等体积混合,溶液体积扩大至原来的2倍,c(CHCOOH*c(CHiCOO)=mol•L—

二所以D项错;误选C的同学是由于思路混乱或思维起点不知如何选择的结果,甚至有的同学对于C项竟无从下手,对于C项,由于存在c(H、+c(Na\=c(OH)+c(CHiCOO)的电荷守恒①和2c(Na+)=c(CHiCOO)+c(CHiCOOH的物料守恒②,联立①②两式可得:

2c(H+)

=C(CHCOO)—C(CHCOOH卄2C(OH「),所以C项错;对于AB项,由于CHCOO!

溶液与NaOH

充分作用后CHCOOHi量,且当不考虑水解和电离时c(CH3COO)=c(CHsCOOH)在此情况下

CHCOOH勺电离程度强于CHCOO的水解程度,所以选A。

【答案】A

—1——1

2.现将mol•L的某酸(A)溶液和mol•LNaOH溶液等体积混合得混合溶液Q。

(1)若A为CHCOOHQ呈酸性,溶液中所有离子按浓度由大到小排列的顺序是;

一12-L一1

若A为HCI,100C时(如10),溶液中由水电离出的H浓度为mol-L;若A为

H2S,Q接近中性,则HS—的电离能力水解能力(填“>”、“<”、“=”或“无法

确定”)。

(2)根据

(1)中信息比较相同条件下,浓度均为mol-L—1的①NaHS②CHCOON、③NaCI

溶液中,阴离子总浓度由大到小的顺序为(填序号)。

(3)用浓度为mol-L一1的NaOH溶液滴定相同体积、相同浓度的①HCI溶液、②CHsCOOH

溶液、③H2S溶液,当滴定至中性时,消耗NaOH溶液的体积分别为amLbmLcmL,则a、

b、c的大小关系是。

十、难溶电解质的溶解平衡

1、难溶电解质的溶解平衡的一些常见知识

(1)溶解度小于的电解质称难溶电解质。

(2)反应后离子浓度降至1*10-5以下的反应为完全反应。

如酸碱中和时[H+]降至

10-7mol/L<10-5mol/L,故为完全反应,用“=”,常见的难溶物在水中的离子浓度均远低于10-5mol/L,故均用“=”。

(3)难溶并非不溶,任何难溶物在水中均存在溶解平衡。

(4).生成难溶电解质的离子反应的限度

A)25C时,溶解性与溶解度的关系

丽丫帀讯石和f晶莆書-

(WI110稱鲜度何

B)反应完全的标志:

***对于常量的化学反应来说,化学上通常认为残留在溶液中

的离子浓度小于1X10—5_mol/L时,沉淀就达完全。

(4)掌握三种微溶物质:

CaSQCa(OH/AgSQ

(5)溶解平衡常为吸热,但Ca(QH)2为放热,升温其溶解度减少。

(6)溶解平衡存在的前提是:

必须存在沉淀,否则不存在平衡。

2、溶解平衡方程式的书写

注意在沉淀后用(s)标明状态,并用“=”。

+2-

女口:

Ag2S(s)?

2Ag(aq)+S(aq)

3、沉淀生成的三种主要方式

(1)加沉淀剂法:

Ksp越小(即沉淀越难溶),沉淀越完全;沉淀剂过量能使沉淀更完全。

(2)调pH值除某些易水解的金属阳离子:

如加MgO除去MgCl2溶液中FeCb。

(3)氧化还原沉淀法:

(4)同离子效应法

4、沉淀的溶解:

沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移动。

常采用的方法有:

①酸碱;②氧化还原;③沉淀

转化。

5、沉淀的转化:

女口:

AgNOfAgCI(白色沉淀)AgBr(淡黄色)為1(黄色)一(黑色)

说明:

(P的大小:

AgCI>AgBr>AgI>Ag2S

****具体实验事实:

NaCI溶液中,滴加2滴AgNG溶液,有白色J产生,再依次分别滴加少

量稀NaBr、KI、NstS溶液,沉淀颜色依次由白色沉淀宀淡黄色宀黄色宀黑色

切记:

该实验AgNO溶液不能过量

或者:

在浓度均为・L—1的NaCI、NaBr混合溶液中,滴加少量的AgNO溶液,只生成

淡黄色沉淀,说明心的大小:

AgCI>AgBr

6、溶度积(Kbp)

(1)定义:

在一定条件下T溶电解质电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀

的速率,溶液中各离子的浓度保持不变的状态。

(2)表达式:

AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)

Kbp=[c(An+)]m?

[c(Bm-)]n

(3)影响因素:

外因:

①浓度:

加水,平衡向溶解方向移动。

②温度:

升温,多数平衡向溶解方向移动。

(4)溶度积规则:

Q为离子积

****Qc>Ksp有沉淀析出

Qc=Ksp平衡状态

Qc〈Kbp未饱和,继续溶解

解析:

⑴因为KSp[Cu(OH)2]

(2)KSp[Mg(OH)2]=X10—=c(Mg+)•c(OHJ=•c(OH「),则c(OH「)=x10—moI•L—,c(H+)=Kv/c(OH「)=X10—10moI•L—:

贝UpH=,即当卩^1=时,开始出现Mg(OH)2沉淀。

一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1X10—5moI•L—1时,沉淀已经完全,故Mg1完全沉淀时有:

1X10—5•c2(OH

一一11一—3—1+—12—1

)=X10,则C(OH)=x10mol•L,此时,C(H)=x10mol•L,pH=。

(3)Ksp(AgCI)

=x10一10=c(Ag+)•c(CI—)=c2(Ag+),解得:

c(Ag+)〜x10一5mol•L—1。

⑷Ksp[Fe(OH)3]

=c(Fe3+)•c3(OH「),题示反应的平衡常数为K=c(Fe3+)/c3(H+),25C时水的离子积为KW

=c(H+)•c(OH「)=1x10一14,推得K=Ksp[Fe(OH)3]/(K)3,即K=x10一39/(1x10—14)3=x103o

答案:

(1)Cu(OH)2Cu2++2NH・H2O===Cu(OIH)J+2N^

(2)(3)x10—5

3

(4)X10

***补充知识沉淀反应的应用

1.沉淀的生成

(1)调节pH法

加入氨水调节pH至7〜8,可除去氯化铵溶液中的杂质氯化铁。

反应离子方程式如下:

Fe3++3NH・H2O===Fe(OHH+3NH。

(2)加沉淀剂法

以N&S、H2S等作沉淀剂,使Cif+等生成极难溶的硫化物沉淀。

反应离子方程式如下:

Cu++S一==CuQ,Cu2++|-2S==CuS^+2H+o

2.沉淀的溶解

(1)原理:

根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,只要不断减少溶解平衡体系

中的相应离子,平衡就向沉淀溶解的方向移动,从而使沉淀溶解。

(2)溶解沉淀的试剂类型

1主要类型是:

用强酸溶解:

例如,溶解CaCQFeSAI(OH)3、Cu(OH)2等难溶电解质。

2用某些盐溶液溶解:

例如Mg(OH)沉淀可溶于NHCI溶液,化学方程式为:

Mg(OH)^

+2NHCI===MgCb+2NH•H2O0

3.沉淀的转化

(1)实质:

溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀。

两种沉淀的溶解度差别越大,沉淀越容易转化。

(2)应用:

①锅炉除水垢.

NqCG盐酸2,

水垢[CaSC4(s)]――°CaCQs)盐酸>Ca2+(aq)

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