D.若在P3和316℃时，起始时n（H2）/n（CO）=3，则达到平衡时，CO转化率小于50%
15.己知H2CO3的酸性强于H2S，将amol·L-1NaHS与bmol·L-1NaOH两种稀溶液等体积混合（a>0，b>0），所得溶液中微粒间的物质的量浓度关系正确的是
A.a=b时:
c（OH-）=c（H+）+c（HS-）
B.a=2b时:
c（S2-）>c（HS）>c（OH-）>c（H+）
C.a=3b时:
。
C（Na+）+c（H+）=2c（S2-）+c（HS-）+c（OH-）
D.a=4b时:
4c（Na+）=5c（S2-）+5c（HS-）5c（H2S）
非选择题
16.（12分）用石灰乳、石灰氮（CaCN2）和炼厂气（含H2S）反应，既能净化尾气，又能获得应用广泛的CS（NH2）2（硫脲），其部分工艺流程如下:
（1）高温下，H2S存在下列反应:
2H2S（g）2H2（g）+S2（g）,其平衡常数表达式为K=▲。
（2）用石灰乳吸收H2S制取Ca（HS）2需要在低温下进行，其原因是▲ ;过滤得到的滤渣可再利用，滤渣的主要成分是▲ （填化学式）。
（3）合成硫脲需长时间搅拌，并在较高温度（80℃-85℃）下进行，其目的是▲ 。
Ca（HS）2与CaCN2在水溶液中合成硫脉的化学方程式为▲ 。
（4）化合物X与硫脲互为同分异构体，X加入FeCl3溶液中，溶液显红色，X的化学式为▲ 。
17.（15分）托卡朋是基于2012年诺贝尔化学奖的研究成果开发的治疗帕金森氏病药物，《瑞士化学学报》公布的一种合路线如下:
（1）C→D的反应类型▲ 。
（2）化合物F中的含氧官能团有经基、▲ 和▲ （填官能团名称）。
（3）写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式▲ 。
①能与Br2发加成反应；②是萘，
的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；
③在酸性条件下水解生成的两种产物都只有4种不同化学环境的氢.
（4）实现A→B的转化中，叔丁基锂[（CH3）CLi]转化为（（CH3）2C=CH2，同时有LiBr生成，则X（分子式为C15H14O3）的结构简式为▲ 。
（5）
是合成神经兴奋剂回苏灵的中间体，请写出以CH3CH2CH2Br和
为原料（原流程图中的试剂及无机试剂任用）该化合物的合成路线流程图。
合成路线流程图示例如下:
▲ 。
18.（12分）二硫化亚铁是Li/FeS2电池的正极活性物质，可用水热法合成。
FeSO4、Na2S2O3、S及H2O在200℃连续反应24小时，四种物质以等物质的量反应，再依次用CS2、H2O洗涤、干燥及晶化后得到。
（1）合成FeS2离子方程式为 ▲。
（2）用水洗涤时，如何证明S042-己除尽▲ 。
（3）己知1.20gFeS2在O2中完全燃烧生成Fe2O3和SO2气体放出8.52kJ热量，FeS2燃烧反应的热化学方程式为▲ 。
（4）取上述制得的正极材料1.1200g（假定只含FeS一种杂质），在足量的氧气流中充分加热，最后得0.8000g红棕色固体，则该正极材料中FeS2的质量分数（写出计算过程）。
▲
19.（15分）过二硫酸钾（K2S2O8）是一种无色结晶，不溶于乙醇，有强氧化性，易分解。
实验室制备过二硫酸钾可通过低温电解KHSO4认溶液得到。
实验步骤如下:
步骤I.称取40gKHSO4溶解90mL蒸馏水，倒入大试
管，试管浸在冰水浴中（装置见图9），并冷却
到5℃以下。
步骤2电解2h，每隔约半小时补一次冰
步骤3.将沉淀收集在漏斗中，直接用乙醇和乙醚洗涤
和过滤
步骤4.干燥、称重
步骤5.回收乙醚和乙醇
（1）电解总反应的化学方程式为▲。
（2）电解过程中，阳极产生微量且能使湿润的KI-淀粉变蓝的有色单质气体，该气体可能是▲（填化学式）。
（3）步骤2每隔半小时要向大烧杯添加冰块，其原因是▲。
（4）步骤5回收乙醇、乙醚时采用的操作方法是▲。
（5）取得到的样品0.2500g溶于30mL水，加4gKI，塞住瓶塞，振荡，静止15min，加入1mL冰醋酸，再用cmol·L-1Na2S2O3溶液滴定。
（S2O82-+3I-=2SO42-+I3-;I3-I2+I;2S2O32-+I2=2I-+S4O62-）
①溶解时，加入KI后需塞住瓶塞，其目的是▲。
②本实验所用的指示剂为，▲。
③若本次滴定消耗Na2SO3溶液VmL，由本次结果计算，样品中K2S2O8的纯度为▲（用含c、V的代数式表示）。
（6）分析化学上检验Mn2+在Ag+催化下K2S2O8溶液将Mn2+氧化为紫色的MnO4-，该反应的离子方程式为▲。
20.（14分）铅及其化合物工业生产及日常生活具有非常广泛的用途。
（1）瓦纽科夫法熔炼铅，其相关反应的热化学方程式如下:
2PbS（s）+3O2（g）=2PbO（s）+2SO2（g）=akJ/mol
PbS（s）+2PbO（s）=3Pb（s）+SO2（g）=bkJ·mol-1
PbS（s）+PbSO4（s）=2Pb（s）+2SO2（g）=ckJ·mol-1
反应3PbS（s）+6O2（g）=3PbSO4（s）=▲kJ·mol-1（用含a,b,c的代数式表示）。
（2）还原法炼铅，包含反应PbO（s）+CO（g）\leftrightharpoonsPb（s）+CO2（g）\triangleH，该反应的平衡常数的对数值与温度的关系如下表
①该还原反应的△H▲0（选填:
“>”“<”“=”）。
②当IgK=1且起始时只通入CO（PbO足量），达平衡时，混合气体中CO的体积分数为▲。
（3）引爆导弹、核武器的工作电源通常Ca/PbSO4
热电池，其装置如图10所示，该电池正极的
电极反应式为▲。
（4）PbI2:
可用于人工降雨。
取一定量的PbI2固
体，用蒸馏水配制成t℃饱和溶液，准确移
取25.OOmLPbI2饱和溶液分次加入阳离子
交换树脂RH+（发生:
2RH++PbI2=R2Pb
+2H++2I-），用250ml洁净的锥形瓶接收
流出液，最后用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈
中性，将洗涤液一并盛放到锥形瓶中（如图11）。
加入酚酞指示剂，用0.0025mol·L-1NaOH溶液滴定，当达到滴定终点时，用去氢氧化钠溶液20.00mL。
可计算出t℃时PbI2Ksp为▲。
（5）铅易造成环境污染，水溶液中的铅存在形态主要有6种，它们与pH关系如图12所示，
含铅废水用活性炭进行处理，铅的去除率与pH关系如图13所示。
①常温下，pH=6→7时，铅形态间转化的离子方程式为▲。
②用活性炭处理，铅的去除率较高时，铅主要应该处于▲（填铅的一种形态的化学式）形态。
21.（12分）【选做题】本题包括A,B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内
作答。
若多做，则按A小题评分。
A.〔物质结构与性质〕
我国部分城市灰霾天占全年一半，引起灰霾的PM2.5微细粒子包含（NH4）2SO4、NH4NO3,
有机颗粒物及扬尘等。
通过测定灰霾中锌等重金属的含量，可知目前造成我国灰霾天气主要
是交通污染。
（1）Zn2+在基态时核外电子排布式为_____
（2）SO42-的空间构型是_____（用文字描述）。
（3）PM2.5富含大量的有毒、有害物质，易引发二次光化学烟雾污染，光化学烟雾中含有
NOX、03,CH2=CH-CHO,HCOOH,CH3COOONO2（PAN）等二次污染物。
①下列说法正确的是_____（不定项选择）。
a.N20结构式可表示为N=N=O
b.O3分子呈直线形
c.CH2=CH-CHO分子中碳原子均采用sp2杂化
d.相同压强下，HCOOH沸点比CH30CH3高，说明前者是极性分子，后者是非极性分子
②1mo1PAN中含
键数目为_____。
NO能被FeS04溶液吸收生成配合物[（Fe（NO）（H20）5）S04,该配合物中心离子的配位数为_____（填数字）.
（4）测定大气中PM2.5的浓度方法之一是β一射线吸收法，β一射线放射源可用85Kr，已知Kr晶体的晶胞结构如图14所示，设晶体中与每个Kr原子相紧邻的Kr原子有m个，晶胞中含Kr原子为n个，
则m/n=_____（填数字）。
B.[实验化学]
邻叔丁基对苯二酚（TBHQ）是一种新颖的食品抗氧剂，其制备原理为:
实验过程中的主要步骤如下:
步骤1.向三口烧瓶中加入5.5g对苯二酚，5.OmL浓磷酸及20mL二甲苯（装置如图15所示），启动搅拌器。
步骤2.缓缓加热到100-110°C，慢慢滴加7.5mL叔丁醇和5mL二甲苯组成的溶液，30-60min内滴完。
步骤3.升温到135-140°C，恒温回流2.5h。
步骤4.将反应液冷却到120°C，直到反应完成
步骤5.将反应液倒入烧杯，并用热水洗涤三口烧瓶，洗液并入烧杯中。
步骤6.冷却结晶，抽滤，回收滤液中的二甲苯和磷酸
步骤7.用二甲苯重结晶、脱色、冷水洗涤、干燥
（1）磷酸在实验中的作用是_____。
（2）本实验中二甲苯的作用是_____。
（3）步骤4中反应完成的标志是_____。
（4）步骤7脱色时，可用的脱色剂是_____。
（5）对合成得到的产品表征，还需要的主要现代分析仪器是_____、_____。
答案解析
1．C解析：
造纸废水压到地下，会超成水体污染，C错误。
2．D解析：
羧基的结构简式为-COOH，C与两个O之间一个是双键，一个是单键，A错误；O2－的最外层为8个电子，B错误；质量数=质子数+中子数=35+44=79，该溴原子应表示为
Br，C错误；Al（OH）3包括酸式电离和碱式电离，D正确。
3．B解析：
MnO4－可氧化I－，A错误；ClO－氧化HSO3－，C错误；酸性条件下，H＋与NO3－构成HNO3，能氧化Fe2＋，D错误。
4．C解析：
强碱与弱酸完全反应生成强碱弱酸盐，水解显碱性，故应选用碱性条件下变色的指示剂，如酚酞，而不可选甲基橙，A错误；反应终点是指酸与碱刚好完全反应，而指示剂指示的是一个变色范围，B错误；当酸的酸性很强，浓度较稀时，突变范围就大，C正确；带活塞的为酸式滴定管，不可以盛NaOH溶液，D错误。
5．A解析：
液氨作致冷剂的原因，是液氨气化时要吸热，使周围环境的温度降低，A错误；浓H2SO4具有吸水性，故而可以作干燥剂，B正确；CaO2类似于Na2O2、H2O2等，－1价的O可以生成O2，C正确；Fe（OH）3胶体的表面积较大，可以吸收水中的悬浮物，从而起到净水的作用，D正确。
6．D解析：
过滤时，滤斗口下端应紧贴烧杯内壁，A错误；NH3极易溶于水，倒置的漏斗口应接近于液面，浸入液面中的漏斗起不到防倒吸作用，B错误；苯的密度比水小，在上层，分液时，上层液体应从上口倒出，C错误；安全漏斗的中部是弯曲的，加入的稀HCl可以对生成的CO2起液封作用，D正确。
7．B解析：
电解精炼铜时，粗铜作阳极，自身可以溶解，A正确；制备单质时涉及化学变化，制玻璃的反应是SiO2+Na2CO3
Na2SiO3+CO2↑和SiO2+CaCO3
CaSiO3+CO2↑，均不属于氧化还原反应，B错误；SO2可以转化成SO3，进而生成H2SO4，FeO与CO在高温下可生成Fe，C正确；制备硅的过程中，利用沸点不同进行分馏，将SiCl4从杂质中提取出来，再与H2发生置换反应得到高纯硅，D正确。
8．A解析：
HCHO与CH3COOH的可以写成通式（CH2O）n，相对分子质量为30n，混合物中含有H原子：
，A正确；D2O的相对分子质量为20，54gD2O的物质的量为2.7mol，B错误；苯为液体，不适用于标准状况的气体摩尔体积，C错误；生成3molI2时，转移5mol电子，D错误。
9．B解析：
Cl2足量，Fe2＋和Br－均要被氧化，A错误；ClO－氧化CO（NH2）2，Cl从+1降到-1，N从-3降到0价，依据得失电子守恒可配平反应，B正确；CO2过量，应生成HCO3－，C错误；Ca（HCO3）2少量，则Ca2＋与HCO3－应满足1：
2的关系，D错误。
10．C解析：
反应由固体转变生成气体，熵增加，若反应不能自发，则该反应一定是吸热反应，A错误；生铁是铁和碳的混合物，两者构成原电池，在海水中的腐蚀快，B错误；PbSO4与CH3COONH4反应生成（NH4）2SO4和Pb（CH3COO）2，（NH4）2SO4不是沉淀、也不是气体和弱电解质，但要满足复分解反应的条件，则Pb（CH3COO）2必须是弱电解质，C正确；压强增加，反应速率加快，平衡向气体体积减小的方向进行，而该反应为等体积变化，故平衡不移动，D错误。
11．BC解析：
与醇羟基相连的碳环中共有4个手性碳原子，A错误；分子中含有酚羟基，故可以与FeCl3发生显色反应，B正确；分子中含有苯环，可以发生加成和取代反应，分子中的醇羟基，可以发生消去和氧化反应，C正确；酯基和酚羟基各消耗1molNaOH，D错误。
12．D解析：
原子半径最小的原子X为H，Y最外层电子是次外层的3倍，则应为O，W与Y同主族，则W为S，ZX2中，H显-1价，Z显+2价，则Z为Mg。
原子半径：
Mg>S>O，A错误；气态氢化物的稳定性：
H2O>H2S，B错误；H2O和SO3中均为共价键，MgO中为离子键，C错误；MgSO4·7H2O中Mg2＋水解显酸性，D正确。
13.AB解析：
H2SO3电离出的H＋与NO3－构成HNO3，可氧化SO32－生成SO42－，故最终生成的沉淀为BaSO4，A正确；Cl2具有强氧化性，氧化NH3生成N2和HCl，生成的HCl与NH3反应有白烟生成，B正确；X溶液中可能含有I2，C错误；沉淀易向着溶度积更小的方向转化，黑色沉淀为Ag2S，故Ag2S的溶度积更小，D错误。
14.C解析：
从图像看，反应温度越高，CO的转化率越小，说明正反应为放热反应，A错误；该反应为体积减小的反应，压强越大，平衡正向移动，CO的转化率大，在图中作一等温线可知，P1对应的转化率大，则P1的压强大，B错误；在P3和316℃时，CO的转化率为50%，设起始时，n（H2）=2a，n（CO）=a，平衡时，n（H2）=a，n（CH3OCH3）=0.25a，若n（H2）=n（CH3OCH3），则产物的量变多，故平衡需逆向移动，即逆反应速率大于正反应，C错误；题中图表示的是n（H2）/n（CO）=2，若n（H2）/n（CO）=3，即H2的量增多，所以CO的转化率比原平衡时大，D错误。
15．CD解析：
当两者等量混合时，溶质为Na2S，其质子守恒方程式为：
c（OH－）=c（H+）+c（HS－）+2c（H2S），A错误；当a=2b时，溶质为等物质的量的NaHS和Na2S混合，两者均水解，溶液显碱性，且以S2－的水解为主，故c（HS－）＞c（S2－），B错误；任何溶液中均存在电荷守恒，C正确；当a=4b时，溶质为3：
1的NaHS与Na2S，由物料守恒有：
4n（Na）=5n（S），D正确。
16.
（1）c2（H2）·c（S2）/c2（H2S）
（2）温度低H2S溶解量大，溶液中H2S浓度高，有利于吸收；Ca（OH）2[或Ca（OH）2和CaS]
（3）使反应物充分接触，维持较高温度，有利于提高反应速率
Ca（HS）2+2CaCN2+6H2O
2CS（NH2）2+3Ca（OH）2
（4）NH4SCN
解析：
（1）K的表达式为生成物浓度的次方除以反应物浓度的次方。
（2）气体在水中的溶解度，随着温度的升高而减小。
石灰乳中Ca（OH）2的浓度较大，吸收H2S后，一般仍有剩余，可以再利用。
（3）接触面积大，温度高均可以提高反应速率。
由
（2）的提示知，石灰乳吸收H2S生成Ca（HS）2进入“合成”阶段，箭头指入为加入反应物，则CaCN2和H2O均为反应物，由元素守恒知，生成CS（NH2）2外还有Ca（OH）2。
（4）与FeCl3溶液，溶液显红色，应为SCN－，同分异构体的化学式相同，由原子种类和数目可以确定还有NH4＋，则为NH4SCN。
17.
（1）取代反应
（2）硝基、羰基
（3）
（4）
（5）
解析：
流程分析：
对比每一种物质前后的结构可知，B到C为羟基被氧化成羰基，C到D为H原子取代了苯甲基，D至E为硝化反应，E到F为H原子取代了甲基。
（1）属于取代反应；
（2）-OH为羟基，
为羰基，-NO2为硝基；（3）D中含有两个苯环，当两个苯环变成萘环时，则多出两个碳原子和一个不饱和键，水解后生成物中的H有四种不同环境，则萘环上的H要对称。
（4）对比A和B的结构和X的化学式，可以写出X的结构简式。
叔丁基锂中的一个甲基上的H与X的醛基发生反应生成B。
（5）从流程图分析，E到F为-OCH3转化为-OH，则
可以转化为
。
再由A与醛、叔丁基锂反应知，
与CH3CH2CHO反应，转化为
，再类比B至C，可以将羟基氧化成羰基。
CH3CH2CHO可以由CH3CH2CH2Br经水解、氧化得到。
18．
（1）Fe2++S2O32－+S+H2O
FeS2↓+2H++SO42－
（2）取少许最后一次洗涤滤液，先用足量盐酸酸化，再向上述清液中滴加BaCl2溶液，若不出现白色浑浊，表示已洗涤干净
（3）4FeS2（s）+11O
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