冶金工程试验技术.docx

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冶金工程试验技术

冶金工程试验技术

1、电阻炉加热原理是什么？

电热体分几类？

答：

电阻炉是将电能转换成热能的装置。

当电流I通过具有电阻R的导体时，经过t时间便可产生热量Q：

Q＝0.24I2Rt。

当电热体产生的热量与炉体散热达到平衡时，炉内即可达到恒温。

电热体分为金属和非金属两类。

2、常用的金属和非金属电热体有哪几种？

它们的使用温度和气氛要求如何？

答：

（1）金属电热体

金属电热体通常制成丝状，缠绕在炉管上作为加热元件，常用的电热丝有：

①铬镍合金丝－可在1000℃以下的空气环境条件下长期使用。

②铁铬铝合金丝－使用温度在1200℃以下，可以在氧化气氛下（空气）使用。

③铂丝和铂铑丝－铂丝使用温度在1400℃以下，铂铑则可用到1600℃。

能在氧化气氛（空气）中使用。

④钼丝－Mo的熔点高，长期使用温度可达1700℃，但Mo在高温氧化气氛中可成氧化钼升华，因而仅能在高纯氢、氨分解气或真空中使用。

（2）非金属电热体

非金属电热体通常做成棒状或管状，作为较高温度的加热元件，常用的非金属电热体有如下三种：

①硅碳电热体－SiC电热元件在氧化气氛下能在1400℃以下长期工作。

②硅钼电热体--MoSi2电热元件可在氧化气氛中1700℃以下使用。

③石墨电热体--石墨电热体在真空或惰性气氛中使用温度可达2200℃，一般在1800℃以下使用。

但石墨在高温下容易氧化，需在保护气氛（Ar、N2）中使用。

3、感应炉有哪几类？

电磁搅拌强度与什么因素有关？

电磁搅拌有哪些有益和有害作用？

答：

感应炉可分为以下三种：

工频感应炉、中频感应炉、高频感应炉。

电磁搅拌的强弱与电流频率的平方根成反比，与炉料的吸收功率成正比。

使钢液产生电磁搅拌的电磁力F＝K·P/

。

（真空感应炉是用来进行真空冶炼的设备。

真空炉的电源设备与中频感应炉基本相同。

真空炉的感应圈和坩埚部分被放在能够密封的炉壳内（如图2-5所示），由真空泵抽气后，真空度可达到1.34-0.134Pa范围内。

）

式中：

P－炉料吸收的功率，Wf－电流频率，HzK－常数

有益作用有：

①均匀钢液温度；②均匀钢液成份；③改善反应动力学条件。

有害作用有：

①冲刷炉衬，加剧炉衬侵蚀；②增加空气中氧对钢液的氧化；③将炉渣推向坩埚壁，使壁厚增加，降低了电效率。

4、常用的纯氧化物坩埚有哪几种？

它们在什么条件下使用？

答：

（1）Al2O3：

为中性氧化物，高温烧成的熔融纯Al2O3称为刚玉，在高温实验中被广泛使用。

用途：

坩埚,炉管,热电偶保护管、套管、垫片等

（2）MgO：

为碱性氧化物，常用来做坩埚，可盛钢/铁液、金属熔体和炉渣。

抗碱性氧化渣的能力强，适合盛转炉型熔渣。

（3）ZrO2：

系弱酸性氧化物。

可用来做坩埚盛金属熔体，适合盛酸性或一般硅酸盐炉渣。

可做固体电解质定氧探头。

（4）SiO2：

系酸性氧化物，纯SiO2称为石英。

石英做成坩埚时，可盛铁水和酸性炉渣。

还可用于炉管,液态金属取样管,真空容器等

5、实验室常用的炉衬材料、保温材料和结合剂有哪些？

答：

应炉中进行冶金实验时，需用耐火材料做炉衬。

几种普通耐火捣打料：

（1）高铝质普通耐火捣打料

（2）铝镁质普通耐火捣打料（3）镁质水泥耐火浇注料（4）镁铬质普通耐火捣打料。

常用的保温隔热材料有:

硅酸铝纤维、空心氧化铝球、轻质高铝砖、轻质粘土转。

结合剂：

水玻璃、磷酸盐、硫酸铝、卤水、软质粘土。

6、单铂铑和双铂铑热电偶的常用温度是多少？

单铂铑热电偶使用时怎样进行温度校正？

答:

单铂铑（铂铑10－铂热电偶）的常用温度：

长期-1300℃，短期-1600℃。

双铂铑（铂铑30－铂铑6热电偶）的常用温度：

长期-1600℃，短期-1800℃。

单铂铑热电偶温度校正方法：

自由端温度恒定法、自由端温度修正法、补偿导线法。

7、怎样获得CO气体？

去除Ar、CO、H2气体中的各种杂质采用什么方法？

答：

还原实验用CO气体的制造方法：

将瓶装CO2通入管式电阻炉，炉内装有木炭，并加热到1150-1200℃，产生反应（CO2＋C＝２CO）；然后将CO进行净化，脱除残留的CO2和水，制的纯净的CO气体。

（１）N2、Ar的净化

高压瓶装氮气和氩气可能含有O2、CO2、H2O等杂质。

其净化方法是，

①先用装在管式电阻炉内的铜屑在600℃脱氧，反应如下：

4Cu+O2=2Cu2O

②再通过装在玻璃瓶内的KOH或碱石棉除CO2：

O2+2KOH=K2CO3+H2O

③最后再干燥脱水,脱水时可按照CaCl2→硅胶→P2O5的次序进行脱水。

如需脱除氩气中的杂质氮，可用600℃镁屑脱氮，反应式为：

N2+3Mg=Mg3N2。

（2）CO的净化

用钢瓶装的高压CO2通过加热到1150-1200℃的木炭而制得的CO中，其主要杂质是CO2和N2。

其中CO2杂质可以用50%KOH溶液或碱石棉除去，然后再按照CaCl2→硅胶→P2O5的次序进行脱水。

因铁矿石还原实验常用CO＋N2的混合气体，所以N2杂质不必去除。

（３）H2的净化

钢瓶装氢气的主要杂质是O2、N2和水。

一般将H2通过加热到400℃的铂（或钯）石棉或经过活化后的105催化剂（一种含钯为0.03%的分子筛，呈颗粒状，它能使氢和氧在室温下迅速化合为水），在催化作用下产生如下反应脱除O2：

2H2+O2=2H2O。

然后再经过硅胶，P2O5干燥脱水，即可满足大多数实验的要求。

8、获得真空的方法有哪几种？

低真空和高真空度的范围是多少？

答：

获得真空的方法：

①主要方法：

用真空泵抽气；②辅助方法：

吸附--加入吸附剂，将气体吸附；冷凝--用液氮将气体冷凝。

低真空度：

１０3～１０-1Pa

高真空度：

１０-1～１０-6Pa

（超高真空度；<１０-6Pa）

9、真空泵有哪几类？

各有什么特点？

答：

①机械真空泵：

有旋片式真空泵、往复式真空泵、滑针式真空泵等。

一般能达到小于１Pa的低真空度。

②油扩散泵：

由加热部分、冷却部分和喷射部分组成。

工作时经电炉加热使泵体内的扩散油挥发成蒸汽，油蒸汽沿导管上升由喷嘴喷出。

一般可达小于

１０－４Pa的高真空度。

③水蒸气喷射泵：

由高速水蒸气喷入抽气机造成低压空间，被抽气体不断流入这一低压空间，被水蒸气带出而获得真空．一般可达小于１Pa的低真空度。

10、什么叫偏光？

偏光显微镜主要用来鉴定什么矿物？

有哪几种鉴定方法？

答：

偏光是在光路中加入起偏振镜和检偏振镜构成的。

自然光（灯光）通过偏振镜可变为偏振光，在偏光下可观察到透明矿物的物理光学性质，以作为鉴别矿物的依据。

（１）单偏光观察

在光路中仅插入下偏光镜（起偏镜），得到单偏光光路。

在单偏光下可观察到物相的形状、大小、数量、分布、透明度、颜色、多色性及解理。

（２）正交偏光观察

在单偏光光路的基础上，加入上偏光镜（检偏镜），即构成正交偏光光路，可对矿物的消光性，干涉色等光学性质进行测定。

偏光通过均质体矿物后，振动方向不发生变化，所以光不能通过上偏光镜，视场呈黑暗消光现象。

非均质体矿物因光学性质各向异性，旋转载物台一周，出现四明四暗，即出现四次消光现象。

在正交偏光下观察到有四次消光现象的矿物，一定是非均质矿物。

非均质矿物在不发生消光的位置上发生另一种光学现象-干涉现象。

各种非均质矿物具有不同的干涉色，可作为鉴别矿物的标志。

（3）锥光观察

在正交偏光的基础上再加上聚光镜，转入勃氏镜于光路中，便构成锥光系统,以便测定矿物的干涉图、轴性、光性正负等光学性质。

11、物相分析主要有哪几种方法？

物相分析在钢铁冶金哪些方面得到应用？

答：

物相分析方法

物相分析在钢铁冶金中的应用：

（1）炉渣物相的分析

（2）钢中夹杂物（3）耐火材料（4）烧结矿

12、反光显微镜鉴定矿物的方法有哪几种？

答：

反光显微镜鉴定矿物的方法如下几种：

（1）明视场观察

明视场是金相显微镜的主要观察方法。

入射光线垂直照射在试样表面，利用试样表面反射光线进入物镜成象。

（2）暗视场观察

暗视场是通过物镜的外周照明试样，并借助曲面反射镜以大的倾斜角照射到试样上。

暗视场下能观察到夹杂物是否透明。

（3）偏光下观察

在明视场的光路中加入上偏光镜和下偏光镜将入射的自然光变为正交偏光。

在正交偏光下观察时，旋转载物台３６０度，各向同性夹杂亮度不会发生变化，而各向异性夹杂则出现四次暗黑和四次明亮现象。

（4）光片的浸蚀鉴定

用化学试剂浸蚀样品表面，不同试剂与不同矿物反应，则呈现不同颜色，一定时间后在明视场下观察，以鉴定矿物。

13、偏光显微镜和反光显微镜鉴定矿物时，样品的制样方法有何不同？

答：

偏光显微镜薄片的制作：

将样品粘附在载玻璃片上，磨到0.03mm厚度，至透明，放在岩相显微镜观察。

反光显微镜光片的制作：

将试样粗磨、细磨、抛光后，在金相显微镜下观察。

14、X光衍射和电子探针鉴定矿物的目的是什么?

答：

X光衍射：

利用X射线衍射方法，对试样中由各种元素形成的具有固定结构的化合物进行定性和定量分析，其结果不是试样的化学成分，而是由各种元素形成的具有固定结构的化合物的组成和含量。

电子探针：

获得样品表面形貌放大像后，能同时进行指定微区的化学成分分析。

15、差热分析法的主要用途是什么？

答：

利用差热分析，可测得试样发生吸热或放热反应时的温度（或时间）。

16、定量分析有哪几个步骤？

答：

定量分析步骤：

1）取样---在取样过程中，最重要的一点是要使分析试样具有代表性。

2）试样的分解---分解试样的方法主要有溶解和熔融两大类。

溶解：

用水、酸或碱等分解试样。

熔融：

用碱性或酸性试剂与试样在高温下熔融。

其中最常用的方法是酸溶解分解试样法。

3）测定---选择化学分析或仪器分析方法进行试样中组元含量的测定。

4）计算分析结果---样重量、测量所得数据和分析过程有关反应的计量关系，再根据标准样品的分析结果或标准曲线计算试样中有关组分的含量。

5）定量分析结果的表示---钢的分析结果用C、Si、Mn、P、S等元素的质量百分数表示；炉渣分析结果常用氧化物形式表示分析结果，但有时，元素的氧化物存在价态不清楚（FeO、Fe2O3），则可直接用该元素质量百分数表示（如炉渣中的w（TFe）%）。

17、滴定分析适合于测定什么含量的组分？

滴定分析怎样确定滴定终点？

答：

滴定分析通常适用于测定高含量或中含量组分，即待测组分质量分数在1%以上。

为了确定在什么时候终止滴定，常在待测物质的溶液中加入一种试剂即指示剂，当滴定到等当量点附近时，指示剂的颜色发生突变，据此终止滴定（这一点就是滴定终点）。

18、分光光度法主要应用于测定什么含量范围的组分？

怎样做出分光光度法标准曲线？

答：

分光光度法一般可测定质量分数1-0.001%的微量组分。

分光光度法是基于物质对光的吸收作用而建立起来的分析方法，它利用分光光度计来测量一系列标准溶液的吸光度，绘制标准曲线，然后根据被测试液的吸光度，从标准曲线上求得其浓度或含量。

19、化学分析与物相分析（电子探针）的组分定量分析结果有何不同？

答：

化学分析是通过滴定物质的量或转化为待定的物质的量来确定含量，物相分析是通过测出某种元素的特定波长的X射线的强度来确定物质的相对含量。

20、测定化学成分的仪器分析法有哪几种？

它们分别对所分析的样品制样有什么要求？

答：

常用的几种仪器分析法的特点如下所示，表中四种仪器分析法均属于光学分析法。

方法名称

分析原理

分析用样品要求

经常分析的样品种类

分光光度法

溶液中分子对光的选择

溶液

钢铁、合金、炉渣、原材料

X光萤光光谱分析

原子受X射线照射而发射出萤光X射线光谱

固体（熔融获得）

炉渣、原材料、

原子吸收分光光度法

原子蒸汽对同种元素发射的特征谱线的选择吸收

溶液

炉渣、原材料、钢铁

发射光谱分析

原子受热能和电能的激发而发射出特征光谱

固体（金属本身）

钢铁、合金

21、钢中氮主要以什么形式存在？

钢中定氮有哪些方法？

化学定氮的主要原理是什么？

答：

氮在钢中主要以氮化物的形式存在，部分氮以原子态固溶于金属晶格中，形成间隙式固溶体，也有极少部分氮以游离状态存在。

钢中定氮的化学分析法：

蒸馏分离定氮、容量法测定、气相色谱法、脉冲加热气相色谱法。

化学定氮的主要原理：

试样分解：

2Fe4N+18HCl=3FeCl2+2NH4Cl+5H2

2FeN+4H2SO4=Fe2（SO4）3+（NH4）2SO4

Mn3N2+4H2SO4=（NH4）2SO4+3MnSO4

蒸馏过程：

NH4Cl+NaOH=NaCl+NH3+H2O

（NH4）2SO4+2NaOH=Na2SO4+2NH3+2H2O

逸出的氨和水蒸气冷却成NH3·H2O被H3BO3溶液吸收：

NH3·H2O+H3BO3=（NH4）H2BO3+H2O

滴定过程：

2（NH4）H2BO3+H2SO4=2H3BO3+（NH4）2SO4

测定范围：

容量法0.05-0.40质量百分数；吸光光度法0.002-0.30质量百分数。

22、钢中氢以什么形式存在？

钢中定氢有哪些方法？

微压法定氢是什么原理？

答：

氢以原子或离子的形式溶于钢。

钢中定氢：

真空加热微压法、气相色谱法、脉冲加热气相色谱法。

测定原理：

氢在金属中的溶解符合平方根定律[H]=K

式中[H]氢在金属中的溶解度；

密闭容器内，氢在气相中的分压；

K比例常数。

基于上述原理，将试样置于石英管中，使系统保持低于0.133Pa的高真空条件下，加热到650800℃。

借助于油扩散泵的作用，使试样中的氢充分地析出。

然后收集于分析容器中，用麦氏计测其压力。

将气体通过温度为450500℃的氧化铜转化炉，使H2氧化成H2O蒸汽，经液氮或干冰－丙酮冷却冷凝（-78℃），反应如下：

CuO+H2=Cu+H2O（气）

H2O（气）H2O（固）

残余的气体再吸集于分析容器中，二次测量压力。

根据两次压力差，换算成标准状态下氢的含量。

23、钢中氧主要以什么形式存在？

钢中定氧有哪些方法？

红外线法定氧是什么原理？

答：

氧主要以氧化物夹杂的形式存在于钢中。

钢中定氧：

脉冲加热红外线法、气相色谱法、脉冲加热气相色谱法。

红外线分析钢中氧的基本原理：

基于钢样中释放出来的气体与石墨碳作用生成的多原子气体分子（CO，CO2等）的浓度不同，其吸收辐射能不同，可选择性地吸收红外线某一波长，根据吸收程度大小来测定该气体含量的多少。

24、什么叫气相色谱法？

气相色谱法测定钢中氢、氮、氧的原理和步骤是什么？

答：

气相色谱法是采用气体作为流动相的一种色谱法，在此法中，载气（如氩气）载着欲分离的试样通过色谱柱中的固定相，使试样中各组分分离。

原理是：

使混合物中各组分在两相间进行分配，其中一相是不动的，称为固定相；另一相是携带混合物通过此固定相的流体，称为流动相。

当流动相中所含混合物经过固定相时，就会与固定相发生作用。

混合物中的不同组成在固定相中的滞留时间有长有短，从而按先后不同的次序从固定相中流出。

步骤：

在氩气气氛中，将金属试样放在石墨坩埚内，在脉冲加热炉中通电加热至2500～3000℃，试样熔融后释放出H2、N2、CO等混合气体；氩气载着混合气体通过色谱柱，分离后流经热导池检测器；以峰高含量法分别测定三种气体的含量，再用注射标准气体或同时测定标准样品的办法换算结果。

25、化学分析所用的钢样和渣样分别怎样制样？

答：

钢样的制取：

（1）炉前钢样的制取

样模取样：

用样勺伸进炉内，先沾渣后插入钢液中取出一勺钢水。

取样器取样：

将专门制作的取样头插到钢液内取样。

（2）成品钢样的取样

在钢的连铸过程中，在中间包内用样勺或取样器取成品钢样。

在铸坯或轧材上取样，可用钻、车等方法，取其碎屑。

（3）实验室中钢铁样的制取

在实验室高温炉内坩埚中取钢铁样，一般使用石英管抽取。

钢样可用车床或钻床加工取其碎屑。

生铁样可先退火，再车或钻取碎屑。

炉渣试样的制取：

高炉渣取样是在放渣时，用长勺取样。

转炉渣取样是在倒炉时，用样勺从炉内取出。

实验室高温炉坩埚中取样，一般是用纯铁棒沾取。

渣样取出后先粗破碎，再用磁铁将渣粉中金属铁吸出，然后全部通过规定筛孔（100目，未通过部分返回再粉碎），装入试样袋备用。

26、什么叫固体电解质？

常用的氧化物固体电解质有哪几种？

答：

固体电解质：

在某些固体中有些特定的离子具有较大的迁移速度，在较高温度的条件下，具有较高的电导率。

在高温下，具有低电阻的ZrO2或ThO2基的材料适合做固体电解质。

27、为什么要在ZrO2中掺杂CaO或MgO做固体电解质？

答：

原因：

ZrO2具有很好的耐高温性能和化学稳定性，但在1150℃时将发生相变（由单斜晶变成正方晶体），体积缩小9%，因此ZrO2晶形随温度变化是不稳定的。

当在ZrO2中加入一定数量的CaO或MgO等阳离子半径与Zr4+相近的的氧化物时，经高温煅烧后，其固溶体为立方晶系，并且不再随温度变化而改变，成为稳定的ZrO2。

28、怎样确定固体电解质氧浓差电池的正负极？

答：

在高氧分压端的电极反应为：

O2+4e=2O2-。

气相中的氧分子夺取电极上的四个电子成氧离子并进入晶体。

该电极失去四个电子，因而带正电，是正极。

在低氧分压端，发生下述电极反应：

2O2-=O2+4e。

晶格中的氧离子丢下四个电子变成氧分子并进入气相。

此处电极得到四个电子，因而带负电，是负极。

29、什么叫参比电极？

常用什么材料做参比电极？

答：

对一个氧浓差电池，其中氧分压已知的一侧称为参比电极。

通常使用Mo/MoO2或Cr/Cr2O3作为参比电极。

30、用定氧探头进行钢液定氧时，为什么要同时测定钢液温度？

答：

以ZrO2-MgO固体电解质为例说明，电池表达式是：

（-）Mo|[O]Fe||ZrO2-MgO||Mo，MoO2|Mo（+）

（+）Mo|[O]Fe||ZrO2-MgO||Cr，Cr2O3|Mo（-）

对于电池

（1），MoO2的分解压大于钢液的平衡氧分压，

式中

为Mo-MoO2的平衡氧分压，

。

如已测得氧电势E（V）和温度T，可利用已知的PMo和Pe`计算出钢液中氧的平衡分压。

将p[o]代入

即可算出钢液中氧活度a[o]。

31、定氧探头测定结果是a[o]还是[O]%，二者有什么差别？

答：

定氧探头测定结果是a[o]，[o]%是百分浓度，a[o]=f[o]%。

32、定氧探头测定结果与红外线法（或气相色谱法）定氧结果有何不同？

答：

定氧探头测定的是液态钢中的溶解氧的活度，红外线法（或气相色谱法）测定的是固态钢中的总氧含量。

33、定氧探头在炼钢中哪些方面得到应用？

答：

固体电解质定氧探头在控制炼钢操作,提高钢的质量方面显示了较大的作用，一般在控制炼钢操作上取得了以下几个方面的效果。

（1）氧气转炉终点碳的控制

（2）连铸半镇静钢及沸腾钢替代钢种的脱氧控制（3）镇静钢含Al量的控制（4）易切削钢硫化物夹杂形态的控制。

34、氧浓差电池能够测定哪些热力学参数？

举例说明

答：

氧浓差电池能够测定反应的

、K、溶质的活度相互作用系数等。

测定Ｆe－Nb熔体中Nb的活度、测定炉渣中Nb2O5的活度。

（１）测定Ｆe－Nb熔体中Nb的活度

对含Nb铁水进行热力学分析时，须知铁液中Nb的活度及其他元素对Nb的活度相互作用系数。

用固体电解质定氧方法测定

时，可利用以下反应：

2

，其平衡常数为K=

。

当渣中NbO2为固体纯氧化物时，aNbO2=1，上式取对数。

[％Ｎb]→0,log

log

·[%Nb]。

（２）测定炉渣中Nb2O5的活度

在分析含铌铁水提铌的热力学时，要知道渣中Nb2O5的活度。

测定时，可用含铌铁水与铌渣做平衡实验，利用以下反应：

2[Nb]+5[O]=Nb2O5△G=－1227795+473.89TJ·mol-1

在一定温度下（例如１３５０℃），以上反应的平衡常数为

Ｋ＝

，

=

。

35、做平衡实验时，怎样建立化学位？

用什么混合气体可以建立氧位？

什么原理？

答：

研究有气相参与反应的化学平衡时，需要建立所需要的化学位（如氧位等，实际上是氧分压），它可由适当的气体混合物来控制。

用H2-H2O、CO-CO2混合气体可建立一定的氧位

。

气相中H2、H2O之间存在着下列平衡

+

=

，平衡常数为：

=

得

=

。

同样，CO和CO2混合气体

，

=

，

=

。

36、钢铁冶金中哪些反应是气－固反应，固－液反应，液－液反应，气－液反应？

答：

（1）气相—液相：

例如气相中氧与钢液中元素的反应，气体（H2，N2等）在钢液中的溶解等。

（钢液的吸氮、吸氢，氧气对钢中元素的氧化，碳氧反应和真空处理等。

）

（2）气相－固相：

例如各种氧化物的分解，一氧化碳对铁矿石的还原等。

（3）液相－液相：

例如炉渣对钢液或铁水的脱磷脱硫，熔渣中氧化铁对钢液中元素的氧化等。

（炉渣对钢液的脱P、脱S；渣中FeO对钢中元素的氧化；渣中氧化物被钢中元素还原等都属于液-液反应。

）

（4）液相－固相：

例如合金元素在钢液中的溶解，炉渣对耐火材料的侵蚀等。

（在钢铁冶金中所涉及的固-液反应有铁的熔融还原、钢液的凝固、废钢和铁合金的溶解、炉渣对耐火材料的侵蚀、石灰在炉渣中的溶解等。

）

37、测定液－液反应平衡时，高温炉内为什么要求Ar气氛？

答：

实验可在高温管式炉中进行，为避免气相中的氧参与反应，将Ar气通入炉内保护。

38、什么叫平衡分配比？

怎样测定？

测定平衡分配比对炼钢工艺有何作用？

答：

平衡分配比：

反应达到平衡时，某一元素在渣中的含量与在钢中的含量的比值。

做平衡试验，当反应达到平衡时取钢样和渣样分析某种元素的含量，用渣中的含量闭上钢中的含量即为平衡分配比。

作用：

使实际条件尽量接近实际情况，以便平衡实验结果直接与工艺过程相对比，找出实际状态与平衡状态的差距，以便对反应进行控制盒改进冶炼操作条件。

39、表观平衡常数与平衡常数有何不同？

怎样通过实验测得平衡常数？

答:

表观平衡常数为产物与反应物的浓度比，与温度和浓度有光。

平衡常数为产物与反应物的活度比，至于温度有关。

以H2（g）+[S]=H2S（g）为例，表观平衡常数

，平衡常数

。

（1）气相-固相反应平衡的测定（以ＣＯ还原FeO的反应为例）

固体FeO被ＣＯ还原时，因为纯物质的活度为１，所以平衡常数只取决于气相成分，反应式如下：

ＦeO（s）+ＣＯ（g）=Ｆe（s）+ＣＯ2（g）标准自由能变化ΔGＯ=－RTInK,平衡常数K=PＣＯ2/PＣＯ　　　　　　　　

为研究以上反应的平衡，可以使一定组成的ＣＯ-ＣＯ2混合气体（PＣＯ2/PＣＯ值一定）连续送入炉管内，在实验过程中用热天平称量FeO和Fe混合物质量的变化。

在恒温下用不同组成的PＣＯ2/PＣＯ气体进行试验，找出固相质量不改变时的气相组成，此时的气相组成即为此温度下的平衡气相的组成。

（２）气相-液相反应平衡的测定（以氢溶解反应为例）

在铁液中的溶解反应为：

H2（g）=2[H]。

如实验使用纯铁，又因为氢在铁液中溶解度很小，可忽略元素之间的相互作用，所以aH=[%H]，则反应的溶解平衡常数为：

K=[%H]2/PH2或[%H]=K＇

。

测定H2在铁液中的溶解度时，可将高纯铁在感应炉中一个事先抽成真空的密封系统的坩埚内熔化，然后将一定量的H2气通入，铁液从气相中吸收H2，直到饱和为止，这可由气相的压力稳定不变来判断。

（３）液相-液相反应平衡的