农残残留考点.docx

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农残残留考点

1、农残残留：

由于农药的应用而残存于生物体、农产品和环境中的农药亲体及其具有毒理学意义的杂质、代谢转化产物和反应物等所有衍生物的总称。

2、残留半衰期：

农药初始残留量至降解一半所需要的时间。

3、安全间隔期：

最后一次施药至放牧、采收、使用、消耗作物前的时期，自喷药后到残留量降到最大允许残留量所需间隔时间。

4、固相萃取：

是一种液相色谱分离，利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物与干扰化合物分离，达到分离和富集目标化合物的目的。

5、分配定律：

在一对互不相溶的两相溶剂系统中，由于物质在非极性相和极性相中的溶解度不同，当达到平衡时，物质在该两相中的浓度比在一定条件下为常数的定律。

6、最小检出量：

由基质空白所产生的仪器背景信号的3倍值的相应量，或者以基质空白产生的背景信号平均值加上3倍的均数标准差，均以分析物质的浓度表示，单位mg/kg.

7、农药最大残留限量（MRL）：

是指法定允许在食用农产品和动物饲料中一种农药残留的最大浓度（用㎎/㎏来表示）。

一、研究农药残留动态（农药本身物理化学性质、使用方法、施药时期、作物、土壤的类型和性质及环境条件多因素综合作用）内容：

1、了解农药在保护对象中的消失速度（半衰期）；2、了解农药在环境特别是在土壤中的消失速度（半衰期）；3、了解使用不同浓度、不同施药次数、不同加工剂型等条件下，在作物各主要部位的蓄积情况；4、了解在收货对象上不同部位的残留情况，例如稻谷的谷壳，糠以及米，果实的皮、肉等；5、某些地区较长时间使用这类农药后，了解在市场供应商品中的药剂残留量；6、了解在上述地区自然环境中，主要是土壤（包括不同耕作制度）和水系（池塘、溪流、湖泊和江河）中的残留情况；7、了解在上述地区水生和陆生生物体系中富集以及在人畜体内的蓄积情况等等。

二、气相色谱法的特点：

1、分离效率高：

高效色谱柱可以分离非常复杂的多组分样品；

2、灵敏度高：

可以检测1×10--10~1×10—12g的组分；

3、分析速度快：

分析一个农药样品仅需数分钟，复杂的只要几十分钟，且分析所需样品量很少。

4、选择性高：

气相色谱固定相对性质相似的组分具有较强的分辨能力；

5、适用范围广：

大多数农药的分子量在400u以内，大多数农药可用气相色谱法测定。

不足之处：

1、不适用于高沸点、难挥发、热不稳定物质的分析；

2、已被分离组分的定性较为困难。

三、气相色谱法分离过程

当试样由载气携带进入色谱柱与固定相接触时，被固定相溶解或吸附。

随着载气的不断通入，被溶解或者吸附的组分又从固定相中挥发或脱附。

挥发或脱附的组分随着载气向前移动时又再次被固定相溶解或吸附。

随着载气的流动，溶解、挥发、或吸附、脱附的过程反复地进行。

四、衍生化的目的

1、改变待测物的色谱保留特性以改善分离度；

2、改变待测物的检测特性，以增加其对检测器的响应；

3、生成稳定的衍生化物，改善待测物的不稳定性。

五、高效液相色谱和气相色谱的异同点

不同点：

1、流动相不同：

HPLC为液体流动相，GC为载气。

2、进样器不同：

高效液相为平头进样针，气相色谱为尖头进样针

3、色谱柱长不同：

（1）气相色谱柱通常几米到几十米

（2）液相色谱柱通常为几十到几百毫米

4、分析种类有差异：

（1）气相色谱分析的对象多为（不适绝对）：

分子质量小于1000，低沸点，易挥发，热稳定性好的化合物。

（2）液相色谱：

更适用于分析高沸点，难挥发，热稳定性差，分子质量较大（1000--2000）的液体化合物。

5：

样品柱前变化不同：

气相色谱的样品在柱前必须变为气体（气化室汽化），而液相色谱的样品在柱前则无变化。

6、所用检测器有差异：

（1）液相主要为：

紫外检测器，荧光检测器、示差折光检测器

（2）气相色谱主要为：

氢火焰离子化检测器（FID）,热导检测器（TCD）,电子捕获检测器（ECD）,火焰光度检测器（FPD）,氮磷检测器（NPD）.....

相同点：

基本原理相同。

都是利用物质在流动相和固定相中的分配系数的差别，从而在两相间反复多次（1000-1000000次，甚至更多）的分配，使原来分配系数差别很小的各组分分离开来。

五、农药残留分析的复杂性体现在：

（1）残留分析需分离和测定的物质是在ng（10-9g）、pg（10-12g）甚至fg（10-15g）水平，一次成功的分析需要有对许多参数的正确理解。

例如提取和净化方法的成功与否取决于残留分析人员对操作条件的正确选择和结合。

（2）样品使用农药历史的未知性和样品种类的多样性，造成了分析过程的复杂性。

（3）农药品种的不断增多，对农药多残留分析提出了越来越高的技术适应性要求。

六、色谱柱老化目的

在于彻底除去固定相中残余溶剂和某些挥发性物质，确保检测器不受污染；促进固定液均匀、牢固地分布在载体表面上，以提高柱效能。

七、老化方法

将色谱柱正常接在气化室上，另一端放空（不接检测器），用于操作时相近的载气流速，略高于操作温度10-20度（但低于固定液的最高使用温度）的条件下，通气24-48h，再降温至使用温度；接上检测器，基线稳定后即可使用。

八、老化对象

1、新买的柱子2、长期未使用的柱子3、操作条件改变4、分析对象改变

九、浓缩的目的

使检测溶液中待测物达到分析仪器灵敏度以上的浓度或进行溶剂转换。

十、农药残留检测的主要方法有哪些？

答：

（1）气相色谱法（GLC）

（2）高效液相色谱法（HPLC）

（3）高效薄层色谱（HPTLC）

（4）色谱－质谱联用技术（GC/LC-MS）

（5）超临界流体色谱法（SFC）

（6）高效毛细管电泳法（HPCE）

（7）活体生物测定法

十一、净化技术

（1）柱层析法

（2）液液分配净化法

（3）吹扫共馏法

（4）沉淀净化法

（5）化学净化法

十二、提取

（1）溶剂提取法a．液液提取b.固液提取

（2）固相提取法（SPE）

（3）强制挥发提取法

1、农药残留分析及检测的基本过程包括哪些？

答：

农药残留分析包括样品采集、样品预处理、样品制备以及分析测定等程序。

样品采集包括采样、样品的运输和保存，是进行准确的残留分析的前提。

样品预处理是对送达实验室的样品（laboratorysample）进行缩分、剔除或粉碎等处理，使实验室样品成为适于分析处理的检测样品（testsample）的过程。

样品制备包括提取（extration），指从试样中分离残留农药的过程；净化（cleanup），指将提取物中的农药与共提物质（或干扰物质）分离的过程。

在有些农药残留的分析中，为了增强残留农药的可提取性或提高其分辨、测定的灵敏度，对样品中该种农药进行化学衍生化处理，称之为衍生化（derivization）。

分析过程包括试样的测定和数据报告。

试样的测定包括定性和定量分析。

人们通常把从分析仪器获得的与样品种的农药残留量成比例的信号响应称为检出（detection）。

把通过参照比较农药标准品的量（外标法或内标法）测算出试样中农药残留的量称为测定（determination）。

人们习惯把这个过程合起来称为检测或简称为测定。

数据报告不但是残留分析结果的计算、统计和分析，更是对残留分析方法的准确性、可靠性进行描述和报告，包括方法再现性、重复性、检测限、回收率、线性范围和检测范围等，更进一步则是方法的不确定度分析，以说明残留分析过程中的质量保证和质量控制。

2、如何设计菊酯类农药在苹果上的残留实验及采样？

答：

田间试验设计：

选择种植当地主栽品种，长势均匀有代表性的果园；小区设置保护行，设置空白对照，对照区与处理区应设有效的隔离带；小区不得施用其他农药。

最终残留试验：

试验设推荐使用浓度和加倍使用浓度，分别进行1次施药和2次施药处理，另设空白对照，共5个处理。

每个处理重复3次，共15个小区。

每个小区设3株苹粜树，共45株。

喷药时间为该药剂防治靶标适期，第2次喷药在第1次喷后10d进行。

消解动态试验：

采用喷药后多次采样的方法进行，即在最终残留试验倍用量施药2次的一个小区，于第2次喷药后1h、1、3、7、14、21、31d分别采苹果和土壤样最，测定残留量。

采样及预处理：

在植株各部位（上、下、内、外、向阳和背阴面）分别采样，果实密集部位相对多采，采集数量不少于5个，重量不少于2kg。

土壤采0－10cm土层，每小区随机采5－10个点，采样量不少于1kg，混匀去除杂质，缩分成250g。

样品装袋并写好标签，-20℃保存。

提取：

（苹果）样品切碎混匀，取200g粉碎机打成匀浆，准确称取25g匀浆于250ml具塞三角瓶中，加50ml石油醚：

丙酮为1：

1（体积比）的混合液振荡提取30min后过滤，滤液收集到装有5～7g氯化钠的100ml的具塞量筒中，盖上塞子，剧烈振荡3min，在室温下静置20min，有机相和水相分层。

（土壤）将土样尽量敲碎，混匀后过2mm筛，取土样25g，放进索氏提取器中，用石油醚：

丙酮为1：

1（体积比）的混合液150mL在索氏提取器中提取4—6个小时。

将提取液移人500mL分液漏斗中，加入100m1.5％氯化钠水溶液，充分摇匀，静置分层。

净化：

（苹果）准确吸取10ml有机相于100ml烧杯中，将烧杯放在50℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或者空气流，蒸发近干。

用5ml正己烷多次洗涤残渣，将洗涤液装入10ml刻度离心管中，过弗罗里硅柱净化。

（土壤）将下层溶液转移到另一500mL分液漏斗中，用2×50mL石油醚萃取，合并三次提取液，过无水硫酸钠层，并用少量石油醚淋洗。

以下同上。

测定：

气相色谱仪测定。