C 20℃时，H2C2O4的一级电离平衡常数Ka1=1×10-4.2
D.0.100mol/L的NaHC2O4溶液中：
c（OH-）=c（H+）-c（C2O42-）+c（H2C2O4）
26.（15 分）无水四氯化锡（SnCl4）常用作有机合成的氯化催化剂。
实验室可用熔融的锡（熔点231.9C）与Cl2 反应制备SnCl4装置如下图所示。
已知，①SnCl4在空气中极易水解生成SnO2•xH2O；②SnCl2、SnCl4有关物理性质如下表。
物质
颜色、状态
熔点/℃
沸点/℃
SnCl2
无色晶体
246
652
SnCl4
无色液体
-33
114
回答下列问题：
（1）仪器a的名称是__________，其中发生反应的离子方程式为________。
（2）装置B、C 中盛装的试剂分别是_______、__________。
（3）当观察到装置F液面上方出现_____现象时才开始点燃酒精灯，待锡熔化后适当增大氯气流量，继续加热。
此时继续加热的目的有：
①加快氯气与锡反应，②__________。
（4）E装置中b的作用是___________。
（5）若制得产品中含有少量Cl2，则可采用下列_____（填字母）措施加以除去。
A.加入NaOH 萃取分液B.加入足量锡再加热蒸馏
C.加入碘化钾冷凝过滤D.加入饱和食盐水萃取
（6）可用滴定法测定最后产品的纯度。
准确称取该样品mg加入到适量浓盐酸溶解，然后再加水稀释至250 mL，用移液管移取25.00 ml，稀释后的溶液于锥形瓶中，加入两滴淀粉溶液作指示制，用cmol/L 的KIO3 标准溶液进行滴定，平行滴定3 次，平均消耗V mL的标准溶液。
已知滴定时发生的反应为:
Sn2++IO3-+H+→Sn4++I2+H2O（未配平）。
回答下列问题：
①判断达到滴定终点的现象为____________。
②产品中SnCl2（摩尔质量为M g/mol ）的含量为____%（用含m、c、V、M 的代数式表示）。
27.（14 分）稀土有工业“黄金”之称，我国稀土资源丰富。
目前从氟碳铈矿（主要化学成分为CeFCO3）提取铈族稀土元素的冶炼处理工艺已经发展到十几种,其中一种提取铈的工艺流程如下：
已知:
①焙烧后烧渣中含+4价的铈及+3 价的其它稀土氟氧化物：
②Ce4+能与SO42-结合成CeSO4，Ce4+能被萃取剂[（HA）2]萃取。
请回答下列问题：
（1）CeFCO3中，Ce 元素的化合价为_____。
（2）“酸浸I”过程中CeO2转化为Ce3+，且产生黄绿色气体，用稀硫酸和H2O2，替换HCl 就不会造成环境污染。
则稀硫酸.H2O2 与CeO2反应的离子方程式为：
__________。
（3 ）“沉淀”步骤中发生的反应为：
Ce（BF4）3（s）+3KCl（aq）=3KBF4（s）+CeCl3 （ag）。
已知Ce（BF4）3、KBF4的Ksp分别为a、b，则该反应的平衡常数为 ______（ 用含a、b 的代数式表示）。
（4 ）“浸 出 液”中含有少量Ce4+及其他稀土元素 的离子，可以通过“萃取”与“反萃取寻探作进一步分离、富集各离子。
“萃取”时Ce4+与萃取剂[（HA）2]存在的反应为:
Ce4++n（HA）2
Ce（H2a-4A2a）+4H+。
用D 表示Ce4+分别在有机层中与水层中存在形式的浓度之比（D=
） 其它条件不变，在浸出液中加入不同量的NaSO4以改变水层中的c（SO42-）， D 随浸出液中c（SO42-）增大而减小的原因是__________。
（5）“操作I”后，向溶液中加入NaOH 溶液，调节溶液的pH 可获得Ce（OH）3沉淀，当溶液中离子浓度小于1.0×10-6 mol/L视为沉淀完全，常温下加入NaOH 调节溶液的pH 应大 于 _______ [已知：
Ce（OH）3的Ksp=8.0×10-21 ；1g2=-0.3]
（6）写出“氧化”步骤的化学方程式：
_______________。
（7）CeO2 是汽车尾气净化催化剂的关键成分，它能在还原气氛中供氧，在氧化气氛中耗氧在尾气消除过程中发生着CeO2
CeO2（1-x）+xO2↑（0≤x≤0.25）的循环。
写出CeO2 消除CO 尾气的化学方程式：
________________。
28.（14 分）甲烷、甲醇都是清洁能源。
（1）已知下列热化学方程式
1CO2（g）+3H2（g）=CH3OH+H2O△H= -49.0 kJ/mol
2CH4（g）+2O2（g）=2H2O（g） +CO2（g） △H= -802.3 kJ/mol
32H2（g）+O2（g）=2H2O（l） △H=-571.6 kJ/mol
4H2O（g）=H2O（g） △H= -44.0 kJ-mol
则CH4（g）+1/2O2（g）=CH3OH（g） △H=____________。
（2）工业上合成甲醇的另一种方法是2H2（g）+CO（g）
CH3OH（g） △H。
一定温度下在3个体积均为1.0 L的恒容密闭容器中发生上述反应，相关物理量见下表：
容器
温度/K
物质的起始浓度/mol•L-1
物质的平衡浓度/mol.L-1
c（H2）
c（CO）
c（CH3OH）
c（CH3OH）
I
400
0.20
0.10
0
0.080
II
400
0.40
0.20
0
III
500
0
0
0.10
0.025
①该反应的△H______0（填“>”或“<”）。
②达到平衡时，容器I中c（CH3OH）_____0.16mol/L（填“>”“<”或“=”）。
③400 K 时该反应的平衡常数K=________。
（3）文献报道某课题组利用CO2催化缺化制甲烷的研究过程如下:
反应结束后，气体中检测到CH4和H2，滤液中检测到HCOOH，固体中检测到镍粉和Fe3O4。
CH4、HCOOH、H2 的产量和镍粉用量的关系如下图所示（仪改变镍粉用量，其他条件不变）。
研究人员根据实验结果得出结论:
HCOOH 是CO2转化为CH4 的中间体，即:
①写出产生H2的反应方程式_________。
②由图可知，镍粉是_______（填字母）。
a.反应I的催化剂b.反应II 的催化剂
c.反应I和II的催化剂d.不是催化剂
③当镍粉用量从1mmol增加到10mmol，反应速率的变化情况是______（填字母）。
a.反应1的速率增加，反应II的速率不变
b.反应I的速率不变，反应II的速率增加
c.反应I、II的速率均不变
d.反应I、II的速率均增加，且反应I的速率增加得快
e.反应I、II的速率均增加，且反应II 的速率增加得快
f.反应I的速率减小，反应II的速率增加
35.【化学-物质结构与性质】（15 分）
铁、铜的单质及它们的化合物与我们的生产、生活紧密相关。
（1）Cu 处于周期表中______区，其最高能层的符号为______，基态铜原子的价电子排布式为________。
（2）向硫酸铜溶液中逐滴滴加氨水，首先形成蓝色沉淀，继续滴加氨水。
沉淀溶解，得到深蓝色透明溶液,向深蓝色溶液中加入乙醇,析出深蓝色晶体。
①写出沉淀溶解，得到深蓝色透明溶液的离子方程式:
________。
②为什么加入乙醇,能够析出深蓝色晶体?
③为什么NH3 常在配合物中作配体，而NH4+却不能作配体?
_______。
（3）Fe3+可以与SCN-、CN-、H2NCONH2（尿素）等多种配体形成很多的配合物。
①请写出一种与SCN-互为等电子体的分子:
________。
②CN-的电子式为________。
③H2NCONH2（尿素）中N、C 原子的杂化方式分别为_______、_______，组成尿素的4种元素的第一电离能由大到小的顺序为__________。
国IFeN品陀结构示意图
（4）某FeN,的晶胞如图1所示，Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe，形成Cu替代型产物Fe（x-n）CunNy。
FexNy 转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示，其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为________。
36.【化学-有机化学基础】（15 分）
2-aminco-3-chlorobenzoicdi acid 是重要的医药中间体，其合成路线如下:
已知:
①
；②酰胺键（
）的性质类似于酯基。
回答下列问题:
（1）C的名称为________，2-amino-3-chlorobenzoicacid 含有的官能团名称为氯原子、_____。
（2）反应①～⑨中，不属于取代反应的有_____（填序号）。
（3）符合下列条件C 的同分异构体共有______种。
a.含有苯环b.既能与酸反应又能与碱反应c.不能发生水解反应
（4）不使用甲苯直接硝化的方法制备C 的原因是_____________。
（5）写出⑥的化学反应方程式:
________，该步反应的主要目的是________。
（6）写出⑧的反应试剂和条件:
_______。
（7）写出以
为原料，制备含酰胺键（
）的聚合物的合成路线（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
选择题
7.D 8.A 9.C 10.C 11.B 12.D 13.D
26.（15分）
（1）蒸馏烧瓶（1分）；2MnO4-+ 16H+ + 10Cl-=2Mn2+ +5Cl2 ↑+8H2O（2 分）
（2）饱和食盐水（1分） ； 浓硫酸（1分）
（3）黄绿色气体时（1分）；使SnCl4 气化，利于从混合物中分离出来（1分）
（4）冷凝回流SnCl4、导气（2 分，两个要点各1分）
（5）B（2 分）
（6）①当滴入最后一滴KIO3标准溶液时，锥形瓶中的溶液恰好由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色。
（2 分）；②
（2 分）
27.（14 分）
（1）+3（或+3 价） （ 1分）
（2）2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++4H2O+O2↑（2 分）
（3）a/b3（2 分）；
（4）随着c（SO42-）增大，水层中Ce4+被SO42-结合成[CeSO4]2+，c（[CeSO4]2+）增大，同时导致Ce4++n（HA）2
Ce（H2n-4A2n）+4H+向左（逆向）移动，致使c[Ce（H2n-4A2n）]减小。
（2分，两个要点各1分）
（5）9.3（3 分）
（6 ）2Ce（OH）3+ NaClO + H2O = 2Ce（OH）4 + NaCl（ 2 分 ）
（7）2xCO + CeO2=CeO2（1-x）+ 2xCO2 （2 分 ）
28.（14 分）
（1）- 125.9kJ/mol（2 分，不带单位扣1分）
（2）①< （2 分） ；②> （2 分）；③2.5×103（ L/mol）2（2 分，不带单位不扣分）
（3）①3Fe+4H2O
Fe3O4+4H2（2 分，条件写“高温”、“△”均可）；②c（2分）；③e（2 分）
35.（15 分）
（1）ds（1分） ；N（1分） ；3d104s1（1分）
（2）①Cu（OH）2+4NH3=[Cu（NH3）4]2++2OH-（2 分）
②乙醇的极性小于水，在溶液中加入乙醇能够减小溶剂的极性，降低[Cu（NH3）4]SO4的溶解度（1分，说明:
能答出“乙醇的分子极性小”即可得分。
）
③NH3中N 原子能够提供孤电子对，而NH4+中N 原子价电子层无孤电子对（1分，说明:
能答出“NH4+无法提供孤电子对”即可得分。
）
（3）①CO2（或CS2、N2O、BeCl2）（1分）；②
（2 分）；③sp3（1分）；sp2（ 1分）；N>O>C>H（1分）
（4）Fe3CuN（2 分）
36.（15 分）
（1）邻硝基甲苯（或2-硝基甲苯） （1分）；氨基、羧基（2 分，少写、错写均不得分）
（2）④⑤（2 分，多填少填均不得分）
（3）13（2 分）
（4）保证硝基能取代在甲基的邻位（或防止硝基取代在甲基的对位）（1分）
（5）
（2 分）；保护氨基不被后续反应氧化（1分）
（6）Cl2，FeCl3（或Fe）（1分）
（7）
（3 分）
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