（C）T=T0（D）视具体情况而定
5.2分（2401）
2401
当乙酸与乙醇混合反应达平衡后，体系的独立组分数C和自由度f应分别为:
（）
（A）C=2，f=3
（B）C=3，f=3
（C）C=2，f=2
（D）C=3，f=4
6.2分（2635）
2635
在二组分液体从高温冷却时，有时会产生包晶现象。
请问包晶属于什么状态？
（）
（A）热力学平衡态（B）流动体系稳定态
（C）热力学不稳定状态（D）流动体系不稳定态
8.2分（2637）
2637
组分A与B可形成共沸混合物E，现欲将A+B的体系进行共沸蒸馏，将二组分分离，则E应该是：
（）
（A）最高恒沸混合物（B）最低恒沸混合物
（C）A和B均可（D）A和B均不可
9.2分（2640）
2640
恒沸混合物在气、液两相平衡共存时的自由度为：
（）
（A）0（B）1（C）2（D）3
*.1分（2437）
2437
在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为：
（）
（A）1（B）2（C）3（D）4
11.1分（3139）
3139
一定温度压力下,化学反应吉布斯氏自由能ΔrGm=（G/）T,p,
与标准化学反应吉布斯自由能ΔrG相等的条件是：
（）
（A）反应体系处于平衡（B）反应体系的压力为p
（C）反应可进行到底（D）参与反应的各物质均处于标准态
二、填空题（共10题20分）
13.2分（2312）
2312
研究多相体系的状态如何随、、等变量的改变而发生变化，并用图形来表示体系的状态的变化，这种图称为状态图或称为相图。
14.2分（2550）
2550
水的临界点的温度是647K，在高于临界点温度时，不可能用方法使气体液化。
16.2分（2555）
2555
下列二物均处于三相点平衡态。
当增加压力时，它们的平衡物系将变化：
H2O由变为。
CO2：
由变为。
17.2分（2434）
2434
在p压力下,NaOH与H3PO4的水溶液达平衡,则此体系的自由度为,其变量是。
18.2分（2422）
2422
N2（g），O2（g）体系中加入一种固体催化剂，可生成几种气态氮的氧化物，则体系的自由度为。
19.2分（2883）
2883
已知2Fe（s）+O2=2FeO（s）ΔrG
/J·mol-1=-519200+125T/K
（3/2）Fe（s）+O2=（1/2）Fe3O4（s）ΔrG
/J·mol-1=-545600+156.5T/K
由Fe（s）,O2（g）,FeO（s）及Fe3O4（s）组成平衡物系的自由度是______，平衡温度是____________K。
20.2分（2334）
2334
在密闭的容器中，CaCO3（s）和NH4HCO3（s）同时分解达到平衡后，体系中的相数是。
21.2分（2564）
2564
在A和B形成的凝聚体系的相图中（如下图所示），自由度为0的部位有哪些?
三、计算题（共4题50分）
22.15分（2369）
2369
试计算在272.65K下，欲使冰熔化需施加的最小压力应为多少？
已知水和冰的密度分别为
和
，
。
23.15分（9426）
9426
根据下表所列数据作出部分互溶液体A和B所形成的相图：
（1）确定最高会溶温度；
（2）在10C时，往100gA中慢慢的加入B，问加入多少克B时，体系开始变浑浊？
（3）在10C时，往100gA中加入B的质量为100g时，两共轭溶液的组成和质量各为多少？
（4）在10C时，至少应在100gA中加入多少克B，才能使A层消失？
（5）将100gA和150gB的混合液加热至30C时，计算此时两共轭溶液的组成和质量之比[m（A层）:
m（B层）]各为多少？
（6）若将（5）中的混合液在恒定压力下继续加热，问加热到什么温度时体系由浑浊变清？
24.10分（2663）
2663
甲醇、乙醚和水形成部分互溶的三元体系，用下列方法绘制相图。
取一组不同配比的乙醚和水的混合液，在二组分混合液中乙醚的摩尔分数为x乙，20℃时，在各个混合液中逐步滴加甲醇，直至体系完全溶成一相，记下甲醇的摩尔分数x甲，实验数据列表如下：
设有5ｇ甲醇、30ｇ乙醚、50ｇ水在20℃下混合。
问欲改变该体系的相数，需除去多少克水，或加入多少克水？
（试卷上需给三角坐标纸）
四、问答题（共1题10分）
26.10分（2605）
2605
请指出Al-Zn等压相图中1～9相区中的相态及自由度（其中，A，B分别为Al和Zn的熔点）。
一、选择题（共11题20分）
1.2分（2435）
2435
CuSO4与水可生成CuSO4ּH2O,CuSO4ּ3H2O,CuSO45H2O三种水合物，则在一定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为：
（）
（A）3种（B）2种（C）1种（D）不可能有共存的含水盐
2.2分（2384）
2384
NH4HS（s）和任意量的NH3（g）及H2S（g）达平衡时,有:
（）
（A）C=2，=2，f=2
（B）C=1，=2，f=1
（C）C=2，=3，f=2
（D）C=3，=2，f=3
3.2分（2403）
2403
将AlCl3溶于水中全部水解，此体系的组分数C是：
（）
（A）1
（B）2
（C）3
（D）4
4.2分（2399）
2399
某体系存在C（s）,H2O（g）,CO（g）,CO2（g）,H2（g）五种物质，相互建立了下述三个平衡：
H2O（g）+C（s）
H2（g）+CO（g）
CO2（g）+H2（g）
H2O（g）+CO（g）
CO2（g）+C（s）
2CO（g）
则该体系的独立组分数C为:
（）
（A）C=3
（B）C=2
（C）C=1
（D）C=4
5.2分（2678）
2678
对三组分体系而言，体系最多可以有几个自由度？
（）
（A）2
（B）3
（C）4
（D）5
6.2分（2402）
2402
NaCl水溶液和纯水经半透膜达成渗透平衡时，该体系的自由度是：
（）
（A）1
（B）2
（C）3
（D）4
7.2分（2392）
2392
将固体NH4HCO3（s）放入真空容器中，恒温到400K，NH4HCO3按下式分解并达到平衡:
NH4HCO3（s）=NH3（g）+H2O（g）+CO2（g）
体系的组分数C和自由度数f为：
（）
（A）C=2，f=1
（B）C=2，f=2
（C）C=1，f=0
（D）C=3，f=2
8.2分（2599）
2599
Na2CO3可形成三种水合盐：
Na2CO3·H2O，Na2CO3·7H2O及Na2CO3·10H2O，常压下将Na2CO3（s）投入其水溶液中，待达三相平衡时，一相是Na2CO3水溶液，一相是Na2CO3（s），则另一相是：
（）
（A）冰
（B）Na2CO3·10H2O（s）
（C）Na2CO3·7H2O（s）
（D）Na2CO3·H2O（s）
*.1分（2406）
2406
二元合金处于低共熔温度时物系的自由度f为：
（）
（A）0
（B）1
（C）2
（D）3
11.1分（2841）
2841
化学反应等温式ΔrGm=ΔrG
+RTlnQa，当选取不同标准态时，反应的ΔrG
将改变，该反应的ΔrGm和Qa将：
（）
（A）都随之改变
（B）都不改变
（C）Qa变，ΔrGm不变
（D）Qa不变，ΔrGm改变
二、填空题（共10题20分）
13.2分（2320）
2320
指出下列平衡体系的独立组分数：
（1）NaCl（s）、HCl（l）、H2O（l）的饱和水溶液。
（2）H2、石墨，催化剂，生成n种碳氢化合物所组成的化学平衡体系。
14.2分（2323）
2323
请填出下列体系的相数
=？
（1）雾：
。
（2）混合均匀的米粉和面粉：
。
15.2分（2554）
2554
冰的熔点随压力的增大而；正交硫的熔点随压力的增大而。
16.2分（2441）
2441
NaCl（s）和含有稀HCl的NaCl饱和水溶液的平衡体系,其独立组分数是。
17.2分（2335）
2335
298.15K时，蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡时，体系的组分数C=，相数
=，自由度f=。
18.2分（2638）
2638
若A和B可形成低共沸混合物E，欲在精馏塔中将任意比例的A和B的混合物分离。
则塔顶将馏出。
塔底将馏出。
19.2分（2438）
2438
含有KNO3和NaCl的水溶液与纯水达渗透平衡时,其组分数为,相数为,自由度数为。
20.2分（2395）
2395
下列化学反应，同时共存并到达到平衡（温度在900～1200K范围内）：
CaCO3（s）=CaO（s）+CO2（g）
CO2（g）+H2（g）=CO（g）+H2O（g）
H2O（g）+CO（g）+CaO（s）=CaCO3（s）+H2（g）
问该体系的自由度为_______。
21.2分（2307）
2307
什么是自由度数?
三、计算题（共4题50分）
22.15分（2354）
2354
指出下列体系中的组分数：
（1）NaH2PO4在水中与水蒸气达平衡（忽略盐在溶液中电离的可能性）；
（2）在上述体系中，考虑盐能完全解离成所有可能存在的离子；
（3）AlCl3在水中，考虑其水解作用和出现Al（OH）3沉淀。
23.15分（9427）
9427
由实验得酚-水体系的数据列于下表：
表中
分别代表酚在水层和酚层中的质量分数。
（1）根据表中数据绘制T-x图；
（2）确定临界溶解温度和临界浓度；
（3）若在312.0K时，将50g水和50g酚混合，达平衡后水层和酚层的质量各为多少？
水层中水和酚的质量各为多少？
24.10分（9410）
9410
用热分析法测得对二甲苯和间二甲苯的步冷曲线转折点如下表所示：
（1）绘制对二甲苯和间二甲苯的熔点-组成图；
（2）若有100kg含对二甲苯的摩尔分数为0.70的溶液由10C冷至-15C时，能析出对二甲苯多少？
（3）当继续降温时，可析出纯对二甲苯最多能有多少千克？
此时液相的质量为若干？
25.10分（2350）
2350
试求下列体系的自由度，并指出此变量是什么？
（1）在标准压力下，水与水蒸气达平衡；
（2）水与水蒸气达平衡；
（3）在标准压力下，在无固体I2存在时，I2在水和CCl4中的分配已达平衡；
（4）在25C时，NaOH和H3PO4的水溶液达平衡；
（5）在标准压力下，H2SO4水溶液与H2SO4•2H2O（s）已达平衡。
四、问答题（共1题10分）
26.10分（2366）
2366
下图是根据实验结果而绘制的白磷的相图。
试讨论相图中各面、线、点的含义。
一、选择题（共20题36分）
1.2分（2738）
2738
答：
（B）（2分）
2.2分（2645）
2645
答：
（C）（2分）
3.2分（2404）
2404
[答]（B）
C=S-R-R'=3-0-0=3
f=C-Φ+1=3-2+1=2
4.2分（2644）
2644
答：
（B）（2分）
5.2分（2401）
2401
[答]（C）
CH3COOH+C2H5OH=CH3COOC2H5+H2O
C=S-R-R'=4-1-1=2
f=C+2-Φ=2+2-2=2
6.2分（2635）
2635
答：
（C）（2分）
7.2分（2637）
2637
答：
（B）（2分）
8.2分（2640）
2640
答：
（B）（2分）
9.1分（2437）
2437
[答]（D）Φ=C+2-f=2+2-0=4（2分）
*.1分（3139）
3139
[答]（D）（1分）
11.2分（2435）
2435
[答]（B）（2分）
因为等温下,f*=2-Φ+1Φ最多为3
所以，除水蒸汽相外,最多可有两种水合盐
12.2分（2384）
2384
[答]（A）
13.2分（2403）
2403
[答]（C）
14.2分（2399）
2399
[答]（A）
C=C-R-R'=5-2-0=3
15.2分（2678）
2678
答：
（C）（2分）
因为
所以
体系中相数最少时，自由度最多。
且体系中最少应有一相，故
16.2分（2402）
2402
[答]（C）
f=C+3-Φ=2+3-2=3
17.2分（2392）
2392
[答]（C）S=4
C=S-R-R'=4-1-2=1
f*=C+1-Φ=1+1-2=0
18.2分（2599）
2599
[答]（D）
据相图可判断
19.1分（2406）
2406
[答]（B）
f=C+2-Φ=2+2-3=1
20.1分（2841）
2841
[答]（C）
二、填空题（共18题36分）
21.2分（2312）
2312
答：
浓度温度压力（2分）
（注：
每错一个扣1分）
22.2分（2550）
2550
答：
加压的（2分）
23.2分（2555）
2555
答：
由
变为液态
由
变为固态（2分）
24.2分（2434）
2434
[答]f*=（s-R-R'）-Φ+1=（3-0-0）-1+1=3（1分）
变量为温度T和任意两种物质的浓度。
（1分）
25.2分（2422）
2422
[答]f=3
26.2分（2883）
2883
[答]f=0；838K。
（2分）
K=2,=4,f=0ΔrG
=ΔrG
即得
27.2分（2334）
2334
答：
（4）（2分）
28.2分（2564）
2564
[答]F点（0.5分）
G点（0.5分）
CED线段上任意点（1分）
29.2分（2320）
2320
答：
（1）2，
（2）2（2分）
30.2分（2323）
2323
答：
（1）二相；
（2）二相（2分）
31.2分（2554）
2554
答：
降低升高（2分）
32.2分（2441）
2441
[答]2（2分）
33.2分（2335）
2335
答：
222（2分）
（注：
错一个扣一分）
（蔗糖、水）
（蔗糖水溶液、纯水）
在渗透平衡时，体系中有两个平衡压力，即
（纯水）和
（糖水），所以，相律为：
34.2分（2638）
2638
答：
（1）E；
（2）A或B。
视A和B的比例而定。
（2分）
35.2分（2438）
2438
[答]3（0.5分）
2（0.5分）
4（1分）
因为对于渗透平衡，相律应为f=C-Φ+3
36.2分（2395）
2395
[答]S=6,R=2,C=6-2=4
f=4-3+2=3
37.2分（2307）
2307
[答]相平衡体系的自由度数就是体系在不改变相的形态和相数时,可以独立变更的强度性质的最大数目。
（1分）
38.2分（2366）
2366
答：
（1）面：
相区AOC为气相区，COB为液相区，BOA为固相区。
即
。
（2）线：
.三条实线（分别是两个相区的交界线），在线上
，是两相平
衡，温度和压力只有一个是独立变量。
OC线是气–液平衡线，又称为蒸发曲线；
OB线是液–固平衡线，又称为熔化曲线；
OA线是气–固平衡线，又称为升华曲线。
.两条虚线EF和GH表示定压下升温时白磷的相变化情况。
在
恒定情况下升温，白磷将由固态变成气态，即白磷升华；
在
恒定情况下升温，白磷将由固态熔化为液态，然后再蒸发为气态。
由此可见，若要实现升华操作，必须将体系的压力控制在低于三相点的
压力。
（3）点：
O点是三相点，在该点三相平衡共存，
，即
，
p=21.20Pa。
C点是临界点，高于此温度时，无论加多大压力，白磷的气体均不能被液化。
（10分）
三、计算题（共8题100分）
39.15分（2369）
2369
答：
根据克拉贝龙方程：
dp/dT=fusHm/（fusVmT），当温度变化范围不太大时，fusHm和fusVm均可视作常数，在
和
间对上式积分得
fusHmln（T2/T1）/fusVm
（1）（4分）
如果令
，或
，当
很小时，则
故
（1）式可写成：
p（T2）=p（T1）+fusHm（T2-T1）/（fusVmT1）
（2）（4分）
fusHm=fusHM
（1分）
fusV
M（H2O）
（3分）
故p（272.65K）=p（273.15K）+fusHm（T2-T1）/（fusVmT1）=6.84MPa（3分）
40.15分（9426）
9426
答：
根据题给数据绘制相图。
Aw
B（3分）
（1）由相图看出最高绘溶点的温度为46C。
（1分）
（2）加入B使体系的状态到达
点时，体系开始变浑浊，算得加入B的质量为58.73g。
（3分）
（3）10C时，在100gA中逐渐加入B，加100gB时，两共轭溶液的组成分别为：
w
=0.37,w
=0.90。
根据杠杆规则算出
层溶液的质量分别为：
m（
）=150.9g,m（
）=49.1g。
（3分）
（4）经计算，至少应向100gA中加入900gB，才能使A层消失。
（2分）
（5）两共轭溶液的组成分别为：
w
=0.53,w
=0.84
它们的质量比为：
m（
）:
m（
）=3.43（2分）
（6）从相图可见，加热至大约37C时，体系由浑浊变清。
（1分）
41.10分（2663）
2663
[答]
（1）根据题给数据，作出相图如下。
（3分）
（2）题中物系点a的各摩尔分数是：
（2分）
xM=0.047，x乙=0.121，x水=0.832
（3）连结Wa，交曲线于a1a2（5分）
a1点中：
x水=n水/（n水+n甲+n乙）n水=7.45mol
体系从a点移至a1点需加水：
m水=84.3g
同理：
a2点中，n水=0.23mol，体系从a点移至a2点需加水45.86g
42.15分（2354）
2354
答：
（1）
（2分）
（2）
（2分）
独立浓度关系为1
电中性关系为1
（2分）
独立化学平衡关系式
（2分）
所以，组分数
（0.5分）
（3）物种数
（2分）
独立化学平衡关系式
（2分）
电中性条件
（2分）
所以，组分数
（0.5分）
43.15分（9427）
9427
答：
（1）根据题给数据，绘制相图如下。
H2Ow（C6H5OH）C6H5OH（6分）
（2）T=339.1K，组成
（3分）
（3）根据杠杆规则求得：
酚层质量）=71.8g
水层质量）=28.2g（4分）
水层中水的质量）=26.0g
水层中酚的质量）=2.2g（2分）
44.10分（9410）
9410
[答]He是单原子气体,只有平动运动有贡献（电子不激发）
q=qt=（2mkT/h2）3/2×V（2分）
St,m=（5/2）R+Rln[（2mkT/h2）3/2×V]（2分）
ΔSt,m=R{（5/2）+ln[（2mkT2/h2）3/2×V2]}
-R{（5/2）+ln[（2mkT1/h2）3
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