蒽醌法过氧化氢生的产中降解物再生的一些经验总结Word文件下载.docx

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在蒽醌法的实际生产中工作物质的降解是一个亟待解决的问题运转中降解物在工作液中的积累可达相当高的浓度,造成工作液中有效蒽醌浓度的降低,使生产效率下降,产品成本提高,并引起工作液物性的改变,如密度增大,粘度增大,导使氢化,氧化和萃取等操作都受到不同程度的影响,并引起产品中有机碳含量增加,导致产品质量下降对此进行简要总结?

关键词:

过氧化氢;

蒽醌法;

工作液;

降解物;

氧化铝过氧化氢又名双氧水,是一种强氧,fb~lJ,但在遇到更强氧化剂如高锰酸钾,氯等时,则呈还原性.双氧水广泛应用于国民经济中,用于织物,纸浆,草藤,竹制品的漂白,用于有机合成及高分子合成,用于电镀工业,电子工业,用于水处理.在蒽醌法的实际生产中工作物质的降解是一个亟待解决的问题.运转中降解物在工作液中的积累可达相当高的浓度,造成工作液中有效葸醌浓度的降低,使生产效率下降,产品成本提高,并引起工作液物性的改变,如密度增大,粘度增大,导使氢化,氧化和萃取等操作都受到不同程度的影响,并引起产品中有机碳含量增加,导致产品质量下降.1蒽醌法生产过氧化氢的基本原理蒽醌法是以适当的溶剂溶解蒽醌的衍生物,在催化剂的存在下用氢将溶剂中的蒽醌还原为氧蒽醌,后者在氧气或空气的存在下自动氧化成蒽醌并生成过氧化氢.用水萃取溶液中的过氧化氢经分离得过氧水溶液,进一步精制浓缩得各种浓度的产品,萃取后的余液经处理后回到氢化阶段循环使用.由匕述反应可见,此法原理上仅仅消耗H:

O和H20,蒽醌仅起氢载体作用,习惯上称之为1=作载体或工作物质,而其溶于有机溶剂的溶液则称为工作液.;

’,,,/’V蓦化鼬I_二1II【1八八//人\八∥2《麓蘸醒㈣DH,～2_雨,（2.己蒽酮-基氢l亘酲）w思田2蒽醌降解反应的分类根据葸醌法生产过氧化氢的:

r艺特点,可将:

ⅢlI作液中的蒽醌降解分为氢化和氧化降解.2.1氢化降解蒽醌氢化降解主要是指蒽醌中C=0的氢解及芳环的氢化.在葸醌催化加氢时,由于反应不均匀,使得部分蒽醌继续加氢生成深度加氢产物即降解物.2.2氧化降解工作液中氧化降解产物只有环氧蒽醌,它仅仅发生在Ir作液中四氢——_2乙基葸醌含量较高盼情形.2一乙基蒽醌+H0:

氧蒽醌+H10四氢乙基葸醌+H0环氧蒽醌+0四氢2_乙基蒽醌+0,环氧蒽醌+H03影响蒽醌降解的因素蒽醌的降解与催化剂的用量,选择性,氢化程度,氢化温度,工作载体,溶剂,溶液的酸诫陛等因素有关.研究发现:

3.1当氢化程度B≤1时,蒽醌氢化可逆进行,没有降解物的生成;

1&

lt;

B≤2时,主要生成四氢酋酒昆;

B≤3之前工作液中无八氢蒽醌出现;

当13=4--5时现八氧蒽醌,同时出现其它油状沉淀的降解物.3.2随着反应温度的升高,蒽醌的降解率也逐渐升高.3.3当催化剂的浓度低于3O时,蒽醌的降解率基本上维持常数;

当催化剂的浓度高于3O扎时,]作液中有葸及蒽酮的出现.4降解物的再生降解物的再生一般分为间歇再生和连续再生两类型,前者是将循环系统的工作液分批取出再生,后者是在循环系统中放置再生_厂序,使产生的降解物随时被冉生.常用的再生剂为AI.0.降解物再生的化学过程:

在适当的条件下,工作液中发生下述反应反应

（1）解释了系统设置氧化白土床的必要性.因为环氧降解物需要有四氢氢蒽醌的存在,才能转化为有效蒽醌.这个反应预测,氢化白土床后的1=作液中2一乙基四氢蒽醌的含量应有所增加.（如果有环氧降解物的话）.用化学法测定蒽酚酮,是以碱为催化剂,加入足够的2一乙基四氢蒽醍,其反应原理为:

O（）O{J~-I这个反应是后处理白土床或碱『生溶液再生降解物的化学基础.此反应说明,再生葸酚酮需要两个条件,即2_乙基四氢蒽醌和碱性环境.由此也解释了原始开车时降解物生成速度相对较快的原因.原始工作液中无2一乙基四氢蒽醌,对氢化降解物的再生作用几乎为零,随着2一乙基四氧蒽醌的增加,再生得到强化,降解物增长速度趋缓,如果同时强化再生系统,则能做到降解物的再生速度小小于生成速度,使系统工作液趋于稳定.若反应

（1）是真实的,氢化白土床前后的工作液组份分析,应明显示观察出乙基四氢葸醌的变化;

若反应

（2）是真实的,后处理白土床前后或碱再生生前后,]_作液组份分析应该表现出2_乙基蒽醌的变化.F面是近-一年生产实验数据统计.系统更换I土床中氧化铝前后_[作液有效葸醌变化.表中的数据是更换后处理白土床和氧化液白土床rfI活性氧化铝前后工作液的分析数据.氢化液维份更换后处理自土床更换氢化渡自土席第一次第二次第一次第二欢白土床和后处理白土床不是同时更换的,间隔期1月以上.考察期间,系统工作液中没有补加2-乙基蒽醌.积累更换白土床前后有效蒽醌的变化数据,也为我们判断氧化铝的更换时机提供了依据.5降解物的再生方法及选择51活性氧化铝对降解物的再生实践证明,潘f生氧化铝对工作液中rCqr~物再生是有效的,可以将其装填在氢化液白土床或后处理白土床中,再生不同的降解物.降解物结构不同,所需再生条件亦不相同,装填活性氧化铝的白土床,应根据再生目的,设置于工艺流程中.后处理白土床是所有蒽醌法装置都有的,它主要作用是使氧化降解物转化为有效蒽醌.其他作用还有吸附碳酸钾干燥塔出口工作液未完全分离的碱水;

吸附工作液中的其他降解物以纯化工作液等.为再生氢化降解物,应设置氢化白土床,利用氢化液的温度和其中的四氢蒽醌,再生环降解物.氢化自土床,一般仅从循环工作液中提取5论v1O%进行再生.52碱对工作液的再生碱间断性再生后的工作液,要进行水洗等必要的处理,避免碱带人循环系统,并改变工作液的物性,含碱的工作液界面张力低,萃取时易造成乳化.碱连续再生时,再生塔置于后处理工序.下图是氢化白土床,后处理自土床以及碱塔在工艺中的位置53避免因控帝4不当引起降解5.3.1触蝶的选择眭要选择活性高,选择性好的触媒,对钯触媒采说,使用温度低,有助于减缓降解物的生成速度氢化温度不能超过80℃.5.3l2严格控制氧化塔酸度和荦余含量氧化液应呈微酸眭,在碱性条件下,2一乙基四氧蒽醌易与双氧水作用,生成环氧降解物.在氧化完全的前提下,氧化液在氧化塔（下转258页）-54-科市l政I与l路l桥浅谈花卉和地被植物在园林绿化中的应用于敬平（大庆市植物园,黑龙江大庆163000）接耍:

在生态城市的建设过程中,生态园林成为打造城市生态绿化的主要手段.花卉与地被植物一直以来都是园林绿化培育的重点植被,其在园林绿化中的应用较为广泛,在此仅对其在园林绿化中的应用方式加以简要介绍.关键词:

花卉;

地被植物;

园林绿化;

应用在园林绿地中除栽植乔木,灌木外,建筑物周围,道路两旁,疏林下,空旷地,坡地,水面,块状隙地等,都是栽种花卉的场所,使花卉在园林中构成花团锦簇,绿草如茵,荷香拂水,空气清新的意境,以最大限度地利用空间来达到人们对园林的文化娱乐,体育活动,环境保护,卫生保健,风景艺术等多方面的要求.为此,花卉和地被植物等是园林绿地重要的不可缺少的组成部分.1花卉在园林中的应用方式花卉在园林中最常见的应用方式即是利用其丰富的色彩,变化的形态等来布置出不同的景观,主要形式有花坛,花境,花丛,花群以及花台等,而一些蔓生性的草本花卉又可用以装饰柱,廊,篱以及棚架等.1.1花坛花坛是一种比较特殊的园林绿地,具有一定的几何图形的栽植床,床内布置各种色彩艳丽或纹样优美的花卉,构成一幅显示群体美的平面图案画.通常床面高出地面或中央高四周略低的缓曲面;

边缘为砖石,水泥或栏杆等结构,也有镶嵌其他装饰性的材料.花坛一般设计在广场和道路的中央,或道路的两侧,建筑物前后等人流较多的地段.布置同一花坛可由1～3种花卉组成.种类不宜过多,要求图样简洁,轮廓鲜明,色彩明快.常选用植株低矮,生长整齐,花期集中并一致,花朵繁茂,色彩鲜艳,管理方便的花卉.1.2花境花境是一种带状自然式的花卉布置,以树丛,林带,绿篱或建筑物作背景,常由几种花卉自然块状混合配植而成,表现花卉自然散布生长的景观.花境的边缘常依环境的变化而变化,可以是自然曲线.也可以是直线.适宜布置花境的植物材料即花卉的种类较花坛广泛,几乎所有的露地花卉均可选用,其中尤以宿根花卉,球根花卉最为适宜,最能发挥花境的特色.这类花卉栽植后能够多年生长,无需年年更换,比较省工,如玉簪,石蒜,萱草,鸢尾,芍药,金光菊,蜀葵,芙蓉葵,大花金鸡菊等.球根花卉因其枝叶较少,园地易裸露,可在株间配植低矮的花卉种类.花境中各种花卉的配植必须从色彩,姿态,株形,数量,以及生长势,繁衍能力等多方面搭配得当,形成高低错落,疏密有致,前后穿插,花朵此开彼谢的景观,一年内富有季相变化,四季有花观赏.一般花境一旦布置成功,能多年生长,供长期观赏.1.3花台花台是一种明显高出地面的小型花坛.花台四周用砖,石,混凝土等堆砌作台座,其内填人土壤,栽植花卉,一般面积较小.常在广场,庭园的中央,或设计在建筑物的正面或两侧.花台的配植形式可分为两类:

1.3.1整齐式布置其选材与花坛相似,由于面积较小,一个花台内通常只选用一种花卉,除一二年生花卉及宿根,球根花卉外,木本花卉中的牡丹,月季,杜鹃花,迎春,金钟,凤尾竹,菲自竹等也常被选用.由于花台高出地面,所以选用株形低矮,枝繁叶茂并下垂的花卉如矮牵牛,美女樱,天门冬,书带草等较为相宜.1.3.2盆景式布置把整个花台视为一个大型的盆景,按制作盆景的造型艺术进行配置花卉.常以松,竹,梅,杜鹃花,牡丹等为主要植物材料,配饰以山石,小草等.构图不着重色彩的华丽,而以艺术造型和意境取胜.这类花台其台座也常按盆景盆座的要求而设计.1.4篱垣及棚架篱垣,棚架等,利用蔓性花卉可以迅速将其绿化,美化,蔓性花卉还可点缀门楣,窗格和围墙.由于草本蔓性花卉茎十分纤细,花果艳丽,装饰性强,其垂直绿化,美化效果可以超过藤本植物,有时用钢管,木材作骨架,经草本蔓性花卉的攀援生长,能形成大型的动物形象,如长颈鹿,金鱼,大象,或形成太阳伞等,待蔓性花草布满篱,架后,细叶茸茸,繁花点点,甚为生动有趣.适宜设置在儿童活动场所.草本蔓性花卉有牵牛,茑萝,香豌豆,风船葛,小葫芦等,这类花卉质轻,不会将篱,架压歪压倒.有些棚架和透空花廊,可考虑用木本攀援花卉来布置,如紫藤,凌霄,络石,蔷薇,木香,葡萄等,它们经多年生长后能布满棚架,有良好的观赏和蔽荫效果.特别应该提出的是攀援类月季,具有较高的观赏性,月季可以构成高大的花柱,也可以培育成铺天盖地的花屏障;

既可弯成弧形做拱门,也可以依着木架作成花廊或花凉棚,已在园林中广泛地应用.1.5盆花布置盆栽花卉或温室花卉作室内点缀,或作花卉展览,目前较为常见.根据花卉的生态习性和应用目的,合理地将盆花陈设,摆放.一般门厅内宜陈设高大的观赏植物,如南洋杉,印度橡皮树,大型龟背竹,叶子花等,形成气派不凡,多姿多彩,优美壮观的景色,给人留下美好的印象.大型观赏植物给人以雄伟,庄重,有风采,玩味无穷的感受.有些阴性花卉视其生长习性,在室内摆放一定时间以后就须移出,给予散射光照,保持生长势.通常花卉中的观叶类型比较耐阴,宜作室内较长时间的陈设.阳性花卉定要置有光照处.否则会出现叶萎枝垂,花色暗淡,毫无生气的状态.观花类中多数种类属阳性花卉,但在开花期作3～5天的室内陈设观赏,影响不大.吊挂盆花的高度宜略高于视线,便于成景和欣赏.为了提高观赏效果,常用陶盆,瓷盆作素烧盆的套盆.将盆花移人室内作装饰,点缀,有经验者常是把诸多盆花轮换摆放,以便始终保持花卉植株生机勃勃,富有活力,茁壮,茂盛的形象.小型盆花如文竹,伞草,水养水仙,小型仙人球类等,宜作桌台几案或柜上的陈设,显得文静,幽雅.若光照,温度等环境因子不相宜,则必须定期更换,保持正常的生长势.此外,能耐干旱,瘠薄土壤的岩生花卉可以布置岩石园,如肉质多浆花卉,蕨类及虎耳草,沿阶草等,利用小环境植于石泉间隙或低洼凹陷处,使岩石更趋自然和别具风采.我国有些石林游览区,若能用花草点缀,则是锦上添花,更能引人人胜.2地被植物在园林中的应用形式2.1大面积的景观地被主要用在园林的主干道和主要景区,采用一些花朵艳丽,色彩多样的植物,选择阳光充足的区域精心规划,采用大手笔,大色块的手法大面积栽植形成群落,着力突出这类低矮植物的群体美,并烘托其他景观,形成美丽的景观.如美人蕉,杜鹃,红花酢浆草,葱兰以及时令草花.2.2耐阴地被在以高大乔木为主景的园林中,因其郁闭度较高,其他植物不易生长.因此,应主要选择一些能适应不同荫蔽环境的地被植物,此类地被植物在乔木和灌木下也能较好的生长,覆盖树下的裸露土壤,减少沃土流失,并能增加植物层次,提高单位叶面积的生态效益.如沿阶草,大,小麦冬,棕榈实生苗,洒金完珊瑚,狭叶十大功劳等.2-3悬挂和蔓生地被主要是一些以藤蔓繁殖,生长旺盛的悬挂和蔓生植物大量栽植,作为建筑物墙面,挡土墙,石头以及裸露山体的覆盖物,不仅美化了环境,而且具有很大的生态功能,主要种类为迎春,常春藤,爬墙虎,凌霄,络石等,它们均以生长快,管理粗放而被广泛运用.责任编辑:

温雪梅（上接54页）的停留时间应尽量短.萃余高,双氧水在碳酸钾干燥塔中与2-乙基四氢蒽醌生成环氧降解物,应予严格控制.5.33氧化铝失效时及时更换氧化铝对降解物再生失去作用时要及时更换,避免降解物在系统工作液中积累过多.固然可以有多种方法来再生降解物,但毕竟是事后补救办法,加强工艺控制,尽量减少降解物生成,显得十分必要.作者简介:

刘煜鲜,化工工艺工程师,黑化集团公司双氧水分厂.-258-