由(T1,p2)和(T2,p2)两条曲线可以看出:
压强相同(p2),但温度为T1时达到平衡所需的时间短,即反应速率大,所以T1>T2;温度较高(即温度为T1)时对应的w(B)较小,说明升高温度平衡正向移动,故正反应为吸热反应。
2.在一恒容的密闭容器中充入0.1mol·L-1CO2、0.1mol·L-1CH4,在一定条件下发生反应:
CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4平衡转化率与温度、压强关系如图,下列有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔH<0
B.压强:
p4>p3>p2>p1
C.1100℃时该反应的平衡常数约为1.64
D.压强为p4时,在y点:
v正>v逆
解析:
选A p1、p2、p3、p4是四条等压线,由图像可知,压强一定时,温度越高,CH4的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应,ΔH>0,A项错误;该反应为气体分子数增加的反应,压强越高,甲烷的平衡转化率越小,故压强p4>p3>p2>p1,B项正确;压强为p4、温度为1100℃时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)=0.02mol·L-1,c(CO2)=0.02mol·L-1,c(CO)=0.16mol·L-1,c(H2)=0.16mol·L-1,即平衡常数K=
≈1.64,C项正确;压强为p4时,y点未达到平衡,此时v正>v逆,D项正确。
3.(2019·滨州期末)在一定温度下,发生反应2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g) ΔH<0。
改变起始时n(SO2)对反应的影响如图所示。
下列说法正确的是( )
A.SO2的起始量越大,混合气体中SO3的体积分数越大
B.a、b、c三点中,a点时SO2的转化率最高
C.a、b、c三点的平衡常数:
Kb>Kc>Ka
D.b、c点均为化学平衡点,a点未达到平衡且反应正向进行
解析:
选B 由题图可知,O2的量一定,SO2的量越少,其转化率越高,故a点时SO2的转化率最高,B正确。
考点三 突破陌生图像
研究化学的目的是有利于提高人类生活、生产的水平,在工业生产过程中,如何提升原料利用率、降低化学反应条件、提高产物的产率等是化学工作者研究的重要课题。
命题者往往根据实际工业生产,结合图像,从分析投料比、转化率、产率等角度来命题。
此类题目的信息量大,能充分考查学生读图、提取信息、解决实际问题的能力,因此是现代高考及平时模拟考试的“新宠”。
[典例1] (2018·江苏高考)NOx(主要指NO和NO2)是大气主要污染物之一。
有效去除大气中的NOx是环境保护的重要课题。
在有氧条件下,新型催化剂M能催化NH3与NOx反应生成N2。
将一定比例的O2、NH3和NOx的混合气体,匀速通入装有催化剂M的反应器中反应(装置见图1)。
反应相同时间NOx的去除率随反应温度的变化曲线如图2所示,在50~250℃范围内随着温度的升高,NOx的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是___________________;当反应温度高于380℃时,NOx的去除率迅速下降的原因可能是_____________________。
[解题指导]
温度升高,反应速率增大,同时催化剂的活性增大也会提高反应速率。
一段时间后催化剂活性增大幅度变小,主要是温度升高使反应速率增大。
当温度超过一定值时,催化剂的活性下降,同时氨气与氧气能够反应生成NO而使反应速率减小。
[典例2] 研究发现利用NH3可消除硝酸工业尾气中的NO污染。
NH3与NO的物质的量之比分别为1∶3、3∶1、4∶1时,NO脱除率随温度变化的曲线如图所示。
(1)曲线a中,NO的起始浓度为6×10-4mg·m-3,从A点到B点经过0.8s,该时间段内NO的脱除速率为________mg·m-3·s-1。
(2)曲线b对应的NH3与NO的物质的量之比是________,其理由是________________________________________________________________________。
[解题指导]
从A点到B点的浓度变化为(0.75-0.55)×6×10-4mg·m-3=1.2×10-4mg·m-3,脱除速率为
=1.5×10-4mg·m-3·s-1;根据勒夏特列原理,NH3与NO的物质的量之比越大,NH3的量越多,促使平衡向正反应方向移动,NO的脱除率越大,再根据图像,可推得曲线b对应的NH3与NO的物质的量之比为3∶1。
[典例3] 采用一种新型的催化剂(主要成分是Cu-Mn合金),利用CO和H2制备二甲醚(CH3OCH3)。
主反应:
2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)
副反应:
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。
则催化剂中n(Mn)/n(Cu)约为________时最有利于二甲醚的合成。
[解题指导]
由题图可知当催化剂中n(Mn)/n(Cu)约为2.0时,CO的转化率最大,生成的二甲醚最多。
[典例4] 以二氧化钛表面覆盖Cu2Al2O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转化成乙酸。
在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如图所示。
250~300℃时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原因是____________________________________________。
[解题指导]
在两条曲线中注意弄清每条曲线所表示的含义,分析两个量之间内在的联系。
这里涉及影响反应速率的两个因素:
催化剂和温度,弄清影响因素即可。
所以,250~300℃时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原因是温度超过250℃时,催化剂的催化效率降低。
[典例5] 将燃煤废气中的CO2转化为甲醚的反应原理为2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g)
已知在压强为aMPa下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率如图:
此反应________(填“放热”或“吸热”);若温度不变,提高投料比[n(H2)/n(CO2)],则K将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
[解题指导]
当投料比一定时,温度越高,CO2的转化率越低,所以升温,平衡左移,正反应为放热反应。
平衡常数只与温度有关,不随投料比的变化而变化,故K不变。
[典例6] 以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
①C3H6(g)+NH3(g)+
O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g)ΔH=-515kJ·mol-1
②C3H6(g)+O2(g)===C3H4O(g)+H2O(g)ΔH=-353kJ·mol-1
丙烯腈和丙烯醛的产率与
的关系如图所示。
由图可知,最佳
约为______。
[解题指导]
由图可知,当
=1时,丙烯腈的产率最高,而丙烯醛的产率已趋近于0,如果
再增大,丙烯腈的产率反而降低,故最佳
约为1。
[课时检测]
1.已知反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0,向某体积恒定的密闭容器中按体积比2∶1充入SO2和O2,在一定条件下发生反应。
如图是某物理量(Y)随时间(t)变化的示意图(图中T表示温度),Y可以是( )
A.O2的体积分数 B.混合气体的密度
C.密闭容器内的压强D.SO2的转化率
解析:
选D 由题图可知,温度T2达到平衡所用时间短,反应速率较快,所以温度T2>T1,温度升高,Y表示的物理量降低,该反应正反应为放热反应,升高温度平衡向逆反应方向移动,氧气的体积分数增大,A错误;升温平衡向逆反应方向移动,但混合气体的总质量不变,容器的体积不变,混合气体的密度不变,B错误;升温平衡向逆反应方向移动,混合气体的总的物质的量增大,容器的体积不变,容器的压强增大,C错误;升温平衡向逆反应方向移动,SO2的转化率降低,D正确。
2.在密闭容器中进行反应:
A(g)+3B(g)2C(g),下列有关图像的说法不正确的是( )
A.依据图a可判断正反应为放热反应
B.在图b中,虚线可表示使用了催化剂时的变化情况
C.若ΔH<0,图c可表示升高温度使平衡向逆反应方向移动
D.由图d中混合气体的平均相对分子质量随温度的变化情况,可推知正反应吸热
解析:
选D 根据图a曲线可知,温度越高,逆反应速率越大,故升高温度平衡逆向移动,正反应为放热反应,A项正确;催化剂能加快反应速率,缩短达到平衡所用的时间,但不能使平衡发生移动,B项正确;升高温度,平衡向吸热方向移动,C项正确;根据图像曲线可知,温度越高,混合气体的平均相对分子质量减小,故升高温度平衡逆向移动,因此可判断正反应为放热反应,D项错误。
3.在恒容密闭容器中通入X并发生反应:
2X(g)Y(g),温度T1、T2下X的物质的量浓度c(X)随时间t变化的曲线如图所示,下列叙述正确的是( )
A.该反应进行到M点放出的热量大于进行到W点放出的热量
B.T2下,在0~t1时间内,v(Y)=
mol·L-1·min-1
C.M点的正反应速率v正大于N点的逆反应速率v逆
D.M点时再加入一定量X,平衡后X的转化率减小
解析:
选C 根据图示可知,T1>T2,温度越高平衡时c(X)越高,则逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,M点X的转化量小于W点X的转化量,M点放出的热量小于W点放出的热量,A项错误;T2下,Δt=t1,Δc(Y)=
mol·L-1,v(Y)=
mol·L-1·min-1,B项错误;M点温度比W点温度高,所以M点的正反应速率大于W点的逆反应速率,而W点的逆反应速率大于N点的逆反应速率,则M点的正反应速率大于N点的逆反应速率,C项正确;由于在恒容密闭容器中反应,再加入一定量X,相当于增加压强,平衡向正反应方向移动,再次平衡时X的转化率增大,D项错误。
4.已知某密闭容器中存在下列平衡:
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),CO2的平衡物质的量浓度c(CO2)与温度T的关系如图所示。
下列说法错误的是( )
A.平衡状态a与c相比,平衡状态a的c(CO)较小
B.在T2时,d点的反应速率:
v(逆)>v(正)
C.反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的ΔH>0
D.若T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2
解析:
选A 平衡状态a与c相比,c点温度高,升高温度,平衡向正反应方向移动,CO浓度减小,所以a点CO浓度较大,故A错误;T2时反应进行到d点,c(CO2)高于平衡浓度,故反应向逆反应方向进行,则一定有v(逆)>v(正),故B正确;由题图可知,温度越高平衡时c(CO2)越大,说明升高温度,平衡向正反应方向移动,即ΔH>0,故C正确;该反应正反应是吸热反应,升高温度平衡向正反应方向移动,化学平衡常数增大,则K15.用CO和H2在催化剂的作用下合成甲醇,发生的反应如下:
CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)。
在体积一定的密闭容器中按物质的量之比1∶2充入CO和H2,测得平衡混合物中CH3OH的体积分数在不同压强下随温度的变化如图所示。
下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0,且p1<p2
B.反应速率:
v逆(状态A)>v逆(状态B)
C.在C点时,CO转化率为75%
D.在恒温恒压条件下向密闭容器中充入不同量的CH3OH,达平衡时CH3OH的体积分数不同
解析:
选C 由图可知,升高温度,CH3OH的体积分数减小,平衡逆向移动,则该反应的ΔH<0,300℃时,增大压强,平衡正向移动,CH3OH的体积分数增大,所以p1>p2,故A错误;B点对应的温度和压强均大于A点,温度升高、增大压强均使该反应的化学反应速率加快,因此v逆(状态A)<v逆(状态B),故B错误;设向密闭容器中充入了1molCO和2molH2,CO的转化率为x,则
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
起始/mol 1 2 0
变化/molx2xx
平衡/mol1-x2-2xx
在C点时,CH3OH的体积分数=
=0.5,解得x=0.75,故C正确;由等效平衡可知,在恒温恒压条件下向密闭容器中充入不同量的CH3OH,达平衡时CH3OH的体积分数都相同,故D错误。
6.某温度下,将2molSO2和1molO2置于10L密闭容器中发生反应:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0,SO2的平衡转化率(α)与体系总压强(p)的关系如图甲所示。
则下列说法正确的是( )
A.由图甲推断,B点SO2的平衡浓度为0.3mol·L-1
B.由图甲推断,A点对应温度下该反应的平衡常数为800
C.达平衡后,若增大容器容积,则反应速率变化图像可以用图乙表示
D.压强为0.50MPa时不同温度下SO2转化率与温度关系如图丙,则T2>T1
解析:
选B A项,二氧化硫起始浓度为2mol÷10L=0.2mol·L-1,由图甲可知B点SO2的转化率为0.85,所以Δc(SO2)=0.85×0.2mol·L-1=0.17mol·L-1,二氧化硫的平衡浓度为0.2mol·L-1-0.17mol·L-1=0.03mol·L-1,错误;B项,由图甲可知A点SO2的转化率为0.80,所以Δc(SO2)=0.80×0.2mol·L-1=0.16mol·L-1,则:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
起始/(mol·L-1) 0.2 0.1 0
变化/(mol·L-1)0.160.080.16
平衡/(mol·L-1)0.04