（2）弱酸酸式盐水溶液酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。
a.若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，如NaHSO3、NaH2PO4等；b.若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性，如NaHCO3、Na2HPO4等。
题组一 影响弱电解质电离平衡因素的多角度分析
1．（2013·安徽理综，13）已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO
＋H2O
H2SO3＋OH－①
HSO
H＋＋SO
②
向0.1mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是（ ）
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c（HSO
）增大
B．加入少量Na2SO3固体，则c（H＋）＋c（Na＋）＝c（HSO
）＋c（OH－）＋
c（SO
）
C．加入少量NaOH溶液，
、
的值均增大
D．加入氨水至中性，则2c（Na＋）＝c（SO
）＞c（H＋）＝c（OH－）
酸、碱、盐对水的电离的影响：
酸和碱抑制水的电离，强酸弱碱盐和强碱弱酸盐促进水的电离。
强酸弱碱盐和碱溶液中由水电离的c（H＋）或c（OH－）取决于溶液中的c（H＋）；强碱弱酸盐和酸溶液中由水电离出的c（H＋）或c（OH－）取决于溶液中的c（OH－）。
但应关注酸式盐的特殊性，如硫酸氢钠完全电离，会抑制水的电离；碳酸氢钠以水解为主，呈碱性，促进水的电离。
题组二 多角度攻克盐类水解问题
2．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”
（1）将NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体（）
（2014·福建理综，8B）
（2）CH3COONa溶液中滴加少量浓盐酸后c（CH3COO－）增大（）
（2014·重庆理综，3B）
（3）用热的纯碱溶液洗去油污，是因为Na2CO3可直接与油污反应（）
（2014·新课标全国卷Ⅰ，8A）
（4）施肥时，草木灰（有效成分为K2CO3）不能与NH4Cl混合使用，是因为K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效（）
（2014·新课标全国卷Ⅰ，8C）
（5）加热0.1mol·L－1Na2CO3溶液，CO
的水解程度和溶液的pH均增大（）
（2014·江苏，11C）
（6）用蒸馏水润湿的试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低（）
（2014·大纲全国卷，6D）
（7）NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同（）
（2013·天津理综，5D）
（8）向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成（）
（2013·重庆理综，2C）
（9）25℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH（）
（2013·重庆理综，2B）
（10）为确定某酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。
若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H2A是强酸（）
（2012·浙江理综，12B）
（11）25℃时，amol·L－1一元酸HA与bmol·L－1NaOH等体积混合后，pH为7，则c（A－）≤c（Na＋）（）
（2012·海南，11改编）
（12）NaHSO4溶液、KF溶液、KAl（SO4）2溶液、NaI溶液中，前三个都对水的电离平衡产生影响，且都促进水的电离（）
（2012·上海，7改编）
（13）盐酸中滴加氨水至中性，溶液中的溶质为NH4Cl（）
（2012·重庆理综，10A）
1．盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。
2．多元弱酸的酸式盐问题。
酸式盐一般既存在水解，又存在电离。
如果酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO3溶液。
考点三 溶液中的“两大常数”
电离平衡常数、水的离子积常数是溶液中的两大常数，它们均只与温度有关。
电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。
有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。
CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是Kw＝Ka·Kh。
题组一 水的离子积常数及应用
1．不同温度下，水溶液中c（H＋）与c（OH－）的关系如图所示。
下列有关说法中正确的是（ ）
A．若从a点到c点，可采用在水中加入酸的方法
B．b点对应的醋酸中由水电离的c（H＋）＝10－6mol·L－1
C．c点对应溶液的Kw大于d点对应溶液的Kw
D．T℃时，0.05mol·L－1的Ba（OH）2溶液的pH＝11
题组二 电离平衡常数的计算
2．在25℃下，将amol·L－1的氨水与0.01mol·L－1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c（NH
）＝c（Cl－），则溶液显__________（填“酸”、“碱”或“中”）性；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝_________________________________________________。
3．碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。
常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH＝5.60，c（H2CO3）＝1.5×10－5mol·L－1。
若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则H2CO3
HCO
＋H＋的平衡常数K1＝________。
（已知：
10－5.60＝2.5×10－6）
4．常温下，将amol·L－1CH3COONa溶于水配成溶液，向其中滴加等体积的bmol·L－1的盐酸使溶液呈中性（不考虑盐酸和醋酸的挥发），用含a和b的代数式表示醋酸的电离常数Ka＝________。
题组三 Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw的应用
5．[2013·山东理综，29（4）]25℃时，H2SO3HSO
＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝______mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中
将________（填“增大”、“减小”或“不变”）。
6．已知25℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5mol·L－1，该温度下1mol·L－1的NH4Cl溶液中c（H＋）＝________mol·L－1。
（已知
≈2.36）
7．常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡________移动（填“向左”、“向右”或“不”）。
试计算溶液中
＝________（常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8）
考点四 溶液中“粒子”浓度的变化
1．明确“四种”类型
类型一：
单一溶液中各离子浓度的比较
（1）多元弱酸溶液：
多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱。
如H3PO4溶液中：
c（H＋）＞c（H2PO
）＞c（HPO
）＞c（PO
）。
（2）多元弱酸的正盐溶液：
多元弱酸弱酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。
如在Na2CO3溶液中：
c（Na＋）＞c（CO
）＞c（OH－）＞c（HCO
）。
类型二：
混合溶液中各离子浓度的比较
对混合溶液进行离子浓度比较时要综合分析电离、水解等因素。
如在0.1mol·L－1NH4Cl溶液和0.1mol·L－1的氨水混合溶液中，各离子浓度大小的顺序为c（NH
）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H＋）。
类型三：
酸碱中和型离子浓度的大小比较
类型四：
不同溶液中同一离子浓度的比较
该类情况要看溶液中其他离子对该离子的影响。
如在相同物质的量浓度的下列溶液中：
①NH4Cl ②CH3COONH4 ③NH4HSO4，c（NH
）由大到小的顺序为③＞①＞②。
2．抓住“三个”守恒
（1）电荷守恒
即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。
根据电荷守恒，可准确快速解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题，如NaHCO3溶液中：
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HCO
）＋2c（CO
）＋c（OH－）。
（2）物料守恒
是指物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。
根据物料守恒，可准确快速解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系，如0.1mol·L－1NaHCO3溶液中：
c（Na＋）＝c（HCO
）＋c（CO
）＋（H2CO3）＝0.1mol·L－1。
（3）质子守恒
是指在电离或水解过程中，会发生质子（H＋）转移，但质子转移过程中其数量保持不变。
如在Na2CO3或NaHCO3溶液中，可用以下图帮助理解质子守恒：
①Na2CO3溶液
所以c（OH－）＝c（HCO
）＋2c（H2CO3）＋c（H3O＋），
即c（OH－）＝c（HCO
）＋2c（H2CO3）＋c（H＋）。
②NaHCO3溶液
所以c（OH－）＋c（CO
）＝c（H2CO3）＋c（H＋）。
另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液中的质子守恒。
3．应用“三个”规律
（1）一般而言，等浓度的弱酸与弱酸盐混合，电离程度大于水解程度，溶液呈酸性；HCN、NaCN混合液除外，它们的溶液呈碱性，水解程度大于电离程度。
（2）对于存在电离和水解过程的NaHA溶液，若溶液呈酸性，则电离程度大于水解程度，则c（A2－）＞c（H2A）；若溶液呈碱性，则电离程度小于水解程度，则c（H2A）＞c（A2－）。
（3）仅含4种离子的溶液，可以根据溶液的电中性判断离子浓度大小。
如：
①CH3COOH和NaOH等物质的量混合时溶液显碱性，故c（OH－）＞c（H＋），则c（Na＋）＞c（CH3COO－）；
②NH3·H2O与HCl等物质的量混合时溶液显酸性，故c（H＋）＞c（OH－），则c（Cl－）＞c（NH
）。
题组一 不同溶液中“粒子”浓度关系判断
1．（2014·安徽理综，11）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是（ ）
A．Na2S溶液：
c（Na＋）>c（HS－）>c（OH－）>c（H2S）
B．Na2C2O4溶液：
c（OH－）＝c（H＋）＋c（HC2O
）＋2c（H2C2O4）
C．Na2CO3溶液：
c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（CO
）＋c（OH－）
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：
c（Na＋）＋c（Ca2＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＋2c（Cl－）
2．（2014·江苏，14改编）25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是（ ）
A．0.1mol·L－1CH3COONa溶液与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合：
c（Na＋）＝c（Cl－）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）
B．0.1mol·L－1NH4Cl溶液与0.1mol·L－1氨水等体积混合（pH＞7）：
c（NH3·H2O）＞c（NH
）＞c（Cl－）＞c（OH－）
C．0.1mol·L－1Na2CO3溶液与0.1mol·L－1NaHCO3溶液等体积混合：
c（Na＋）＝c（CO
）＋c（HCO
）＋c（H2CO3）
D．0.1mol·L－1Na2C2O4溶液与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合（H2C2O4为二元弱酸）：
2c（C2O
）＋c（HC2O
）＋c（OH－）＝c（Na＋）＋c（H＋）＋c（Cl－）
题组二 化学反应过程中“粒子”浓度关系判断
3．20℃时向20mL0.1mol·L－1醋酸溶液中不断滴入0.1mol·L－1NaOH（aq），溶液pH变化如图所示。
此过程溶液中离子浓度的关系错误的是（ ）
A．a点：
c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－）
B．b点：
c（Na＋）＝c（CH3COO－）＞c（H＋）＝c（OH－）
C．c点：
c（H＋）＝c（CH3COOH）＋c（OH－）
D．d点：
c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H＋）
巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系
1．抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。
2．抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。
3．抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。
4．抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。
考点五 酸碱中和滴定及“迁移”应用
“中和滴定”考点归纳
（1）“考”实验仪器
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹（带铁架台）、锥形瓶。
其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管（包括量程），滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。
（2）“考”操作步骤
①滴定前的准备；查漏、洗涤、润洗、充液（赶气泡）、调液面、读数；②滴定：
移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。
（3）“考”指示剂的选择
①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂（甲基橙），若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂（酚酞）；③石蕊试液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。
（4）“考”误差分析
写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。
此外对读数视线问题要学会画图分析。
（5）“考”数据处理
正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。
题组一 中和滴定的基本操作
1．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”
（1）酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗（）
（2014·新课标全国卷Ⅰ，12B）
（2）酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差（）
（2014·新课标全国卷Ⅰ，12C）
（3）欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.1000mol·L－1盐酸达到实验目的（）
（2014·安徽理综，9D）
（4）滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小（）
（2013·天津理综，4C）
（5）中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶（）
（2012·山东理综，11A）
（6）“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用（）
（2011·浙江理综，8C）
（7）
读数为22.30（）
（2011·海南，2改编）
（8）酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高（）
（2010·山东理综，14C）
（9）
（）
（2010·安徽理综，8A）
（10）
（）
（2010·重庆理综，7B）
（11）可用25mL碱式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液（）
（12）读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小（）
题组二 滴定终点的描述
2．用amol·L－1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是____________________；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是____________________。
3．用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____________作指示剂，达到滴定终点的现象是_______________________
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