4.掌握沉淀反应的3个应用：
①沉淀的生成；②沉淀的溶解；③沉淀的转化。
【模拟练习】
1.有关溶度积Ksp说法正确的选项是〔〕
A.Ksp的数值与温度无关
B.Ksp的数值与难溶电解质的性质和温度有关
C.Ksp的大小与沉淀量的多少和溶液中的离子浓度的大小有关
D.Ksp的数值越大，电解质在水中的溶解能力越强
2.难溶电解质AB2饱和溶液中，c〔A2＋〕＝xmol·L－1，c〔B－〕＝ymol·L－1，那么Ksp值为〔〕
A.
xy2B.xyC.xy2D.4xy2
3.以下属于微溶物质的是〔〕
A.AgClB.BaCl2C.CaSO4D.Ag2S
4.以下表达不正确的选项是〔〕
A.向Mg〔OH〕2悬浊液中加入NH4Cl溶液，溶液变澄清
B.向AgI在水中的平衡体系中加入Na2S溶液又转化为黑色沉淀
C.用水洗涤BaSO4比用稀硫酸洗涤损失的沉淀要少
D.MgCO3在水中加热可以转化为Mg〔OH〕2
5.为了除去MgCl2酸性溶性中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下加入一种试剂，过滤后再加入适量盐酸，这种试剂是〔〕
A.NH3·H2OB.NaOH
C.Na2CO3D.MgCO3
6.把足量熟石灰放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：
Ca〔OH〕2〔s〕
Ca2＋〔aq〕＋2OH－〔aq〕，以下表达正确的选项是〔〕
A.给溶液加热，溶液的pH升高
B.恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
C.向溶液中加入Na2CO3溶液，Ca〔OH〕2固体增多
D.向溶液中加入少量的NaOH固体，Ca〔OH〕2固体增多
7.牙齿表面由一层硬的成分为Ca5〔PO4〕3OH的物质保护着，它在唾液中存在平衡：
Ca5〔PO4〕3OH〔s〕
5Ca2＋〔aq〕＋3PO
〔aq〕＋OH－〔aq〕，Ca5〔PO4〕3F〔s〕的溶解度比Ca5〔PO4〕3OH更小，为了保护牙齿，世界各地均采用了不同的措施。
以下措施不能保护牙齿的是〔〕
A.饮用纯净水
B.在牙膏中添加适量的Ca2＋或PO
C.在饮用水中添加适量的氟化物
D.在牙膏中添加适量的氟化物
参考答案
1.B2.C3.C
4.C解析：
A是沉淀的溶解；B、D是沉淀的转化。
5.D6.D7.A
【真题再现】
1.[2018·福建理综卷25]〔15分〕实验室常用MnO2与浓盐酸反应制备Cl2〔发生装置如下图〕。
图0
〔1〕制备实验开始时，先检查装置气密性，接下来的操作依次是________〔填序号〕。
A.往烧瓶中加入MnO2粉末
B.加热
C.往烧瓶中加入浓盐酸
〔2〕制备反应会因盐酸浓度下降而停止。
为测定反应残余液中盐酸的浓度，探究小组同学提出以下实验方案：
甲方案：
与足量AgNO3溶液反应，称量生成的AgCl质量。
乙方案：
采用酸碱中和滴定法测定。
丙方案：
与量CaCO3〔过量〕反应，称量剩余的CaCO3质量。
丁方案：
与足量Zn反应，测量生成的H2体积。
继而进行以下判断和实验：
①判定甲方案不可行，理由是____________________________________。
②进行乙方案实验：
准确量取残余清液稀释一定倍数后作为试样。
a.量取试样20.00mL，用0.1000mol·L－1NaOH标准溶液滴定，消耗22.00mL，该次滴定测得试样中盐酸浓度为________mol·L－1；
b.平行滴定后获得实验结果。
③判断丙方案的实验结果________〔填“偏大”、“偏小”或“准确”〕。
[：
Ksp〔CaCO3〕＝2.8×10－9、Ksp〔MnCO3〕＝2.3×10－11]
④进行丁方案实验：
装置如下图〔夹持器具已略去〕。
图0
〔ⅰ〕使Y形管中的残余清液与锌粒反应的正确操作是将________转移到________中。
〔ⅱ〕反应完毕，每间隔1分钟读取气体体积，气体体积逐次减小，直至不变。
气体体积逐次减小的原因是__________________________〔排除仪器和实验操作的影响因素〕。
[答案]〔1〕ACB〔按序写出三项〕
〔2〕①残余清液中，n〔Cl－〕>n〔H＋〕〔或其他合理答案〕
②0.1100
③偏小
④〔ⅰ〕Zn粒残余清液〔按序写出两项〕
〔ⅱ〕装置内气体尚未冷至室温
[解析]此题考查制备Cl2的实验以及实验方案的评价。
〔1〕加药品时先加入固体MnO2，再加入液体浓盐酸，最后加热。
〔2〕①生成物氯化锰也可以与硝酸银形成沉淀，所以AgCl沉淀中的Cl－不全来自于剩余的盐酸。
②c〔HCl〕V〔HCl〕＝c〔NaOH〕V〔NaOH〕得：
盐酸的浓度为0.1100mol/L；③由于Ksp〔MnCO3〕＜Ksp〔CaCO3〕，过量的CaCO3有一部分会转化成MnCO3，由于M〔MnCO3〕＞M〔CaCO3〕，故最终剩余的固体质量增加，导致测得的c〔H＋〕偏小，盐酸的浓度偏低。
④〔ⅰ〕假设将残余清液转移到锌粒中，那么会在Y形管右管中残留部分清液，使所得气体体积偏小，故应将锌粒转移到残余清液中。
〔ⅱ〕Zn与盐酸反应放热，因此冷却后气体的体积将缩小。
2.[2018·广东理综卷32]难溶性杂卤石〔K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O〕属于“呆矿”，在水中存在如下平衡：
K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O〔s〕
2Ca2＋＋2K＋＋Mg2＋＋4SO42－＋2H2O
为能充分利用钾资源，用饱和Ca〔OH〕2溶液溶浸杂卤石制备硫酸钾，工艺流程如下：
图0
〔1〕滤渣主要成分有________和________以及未溶杂卤石。
〔2〕用化学平衡移动原理解释Ca〔OH〕2溶液能溶解杂卤石浸出K＋的原因：
__________________________________________________________________。
〔3〕“除杂”环节中，先加入________溶液，经搅拌等操作后，过滤，再加入________溶液调滤液pH至中性。
〔4〕不同温度下，K＋的浸出浓度与溶浸时间的关系见图0，由图可得，随着温度升高，①________________________________，②_______________。
图0
〔5〕有人以可溶性碳酸盐为溶浸剂，那么溶浸过程中会发生：
CaSO4〔s〕＋CO32－
CaCO3〔s〕＋SO42－
298K时，Ksp〔CaCO3〕＝2.80×10－9，Ksp〔CaSO4〕＝4.90×10－5，求此温度下该反应的平衡常数K〔计算结果保留三位有效数字〕。
[答案]〔1〕Mg〔OH〕2CaSO4〔二者位置互换也正确〕
〔2〕加入Ca〔OH〕2溶液后，生成Mg〔OH〕2CaSO4沉淀，溶液中Mg2＋浓度减小，使平衡右移
〔3〕K2CO3H2SO4
〔4〕①溶浸达到平衡的时间缩短
②平衡时K＋的浸出浓度增大〔其他合理答案也给分〕
〔5〕解：
CaSO4〔s〕
Ca2＋〔aq〕＋SO42－〔aq〕
Ksp〔CaSO4〕＝c〔Ca2＋〕·c〔SO42－〕
CaCO3〔s〕
Ca2＋〔aq〕＋CO32－〔aq〕
Ksp〔CaCO3〕＝c〔Ca2＋〕·c〔CO32－〕K＝
＝
＝
＝1.75×104
[解析]此题考查难溶电解质的溶解平衡，考查考生吸收整合化学信息的能力，以及分析难溶电解质的溶解平衡问题和解决平衡常数计算等问题的能力。
〔1〕饱和Ca〔OH〕2溶液中存在如下电离：
“Ca〔OH〕2===Ca2＋＋2OH－”，OH－与Mg2＋Ca2＋与SO42－存在如下反应：
“2OH－＋Mg2＋===Mg〔OH〕2↓，Ca2＋＋SO42－===CaSO4↓”，生成的Mg〔OH〕2CaSO4和未溶杂卤石是滤渣的主要成分；〔2〕杂卤石难溶于水，加入饱和Ca〔OH〕2溶液时，其中的OH－和Ca2＋能分别沉淀Mg2＋和SO42－，减小杂卤石溶解平衡体系中Mg2＋和SO42－的浓度，使杂卤石的溶解平衡向右移动，因此Ca〔OH〕2溶液能溶解杂卤石浸出K＋；〔3〕除去Mg2＋的Ca〔OH〕2必须过量，过量的Ca2＋必须除去，且不能引入新的杂质阳离子，由于Ca2＋与CO32－易反应生成CaCO3沉淀，因此除杂环节应先加入过量K2CO3溶液除去过量的Ca2＋；过量的OH－CO32－必须除去，且不能引入新的杂质阴离子，由于OH－＋H＋===H2OCO32－＋2H＋===H2O＋CO2↑，因此应再加稀H2SO4除去过量的CO32－OH－，调滤液pH至中性；〔4〕读图可知如下结论：
①溶浸达到平衡的时间缩短；②平衡时K＋的浸出浓度增大；③K＋的浸出浓度相同时，溶浸时间：
373K<323K<288K，说明K＋的浸出速率随着温度升高而增大；④相同溶浸时间时，K＋的浸出浓度：
288K<323K<373K，说明K＋的浸出率随着温度升高而增大。
3.[2018·天津理综卷5]以下电解质溶液的有关表达正确的选项是〔〕
A.同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7
B.在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c〔Ba2＋〕增大
C.含1molKOH的溶液与1molCO2完全反应后，溶液中c〔K＋〕＝c〔HCO3－〕
D.在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c〔Na＋〕＝c〔CH3COO－〕
D[解析]此题通过电解质溶液知识考查考生思维能力。
A项因不知强酸、强碱是几元酸、几元碱而无法判断混合溶液的pH，如同浓度、同体积的H2SO4与NaOH溶液混合后溶液pH＜7，A项错误；B项加入Na2SO4固体后，溶液中c〔SO42－〕增大，使BaSO4的溶解平衡向左移动，c〔Ba2＋〕减小，B项错误；C项充分反应后溶液中溶质为KHCO3，由于HCO3－水解导致溶液中c〔K＋〕＞c〔HCO3－〕，C项错误；向CH3COONa溶液中加入CH3COOH至溶液呈中性时，利用“电荷守恒”可知溶液中c〔Na＋〕＝c〔CH3COO－〕，D项正确。
3.[2018·浙江理综卷12]以下说法正确的选项是：
A.在100℃、101kPa条件下，液态水的气化热为40.69kJ·mol-1，那么H2O〔g〕
H2O〔l〕的ΔH=40.69kJ·mol-1
B.MgCO3的Ksp=6.82×10-6，那么所有含有固体MgCO3的溶液中，都有c〔Mg2+〕=c〔CO32-〕，且c〔Mg2+〕·c〔CO32-〕=6.82×10-6
C.：
共价键
C－C
C=C
C－H
H－H
键能/kJ·mol-1
348
610
413
436
那么可以计算出反应
的ΔH为－384kJ·mol-1
D.常温下，在0.10mol·L-1的NH3·H2O溶液中加入少量NH4Cl晶体，能使NH3·H2O的电离度降低，溶液的pH减小
解析：
A选项中，H2O〔g〕→H2O〔l〕是放出热量，那么H2O〔g〕
H2O〔l〕的ΔH=－40.69kJ·mol-1。
A错；B选项中，难溶电解质MgCO3在溶液中的溶解平衡是建立在一定条件下的，溶度积是难溶解的固相与溶液中相应离子达到平衡时的离子浓度的乘积，只与温度有关。
在一定温度下，MgCO3达到溶解平衡状态时，是c〔Mg2+〕和c〔CO32-〕保持不变，不是相等，此时，Ksp〔MgCO3〕=c〔Mg2+〕×c〔CO32-〕，25℃时Ksp=6.82×10-6，所以B错；C选项中，苯环上碳原子间的键是介于单键与双键之间的一种特殊的键，那么反应
的焓变不能用C－C和C=C的键能来计算，C错；D选项，常温下，NH3·H2O溶液中存在着以下电离平衡：
NH3·H2O
NH4＋+OH―，加入少量NH4Cl晶体，由于同离子效应，使平衡向左〔逆向〕移动，抑制了NH3·H2O的电离，从而使NH3·H2O的电离度降低，溶液的pH减小，D正确。
答案：
D
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