c（HC2O
）>c（C2O
）>c（H2C2O4）
D.pH＝4.19的溶液中：
c（Na＋）＝3c（HC2O
）
15.一定温度下，在3个体积均为1L的恒容密闭容器中发生反应CO（g）＋H2S（g）COS（g）＋H2（g） ΔH＝akJ·mol－1达到平衡。
下列说法正确的是（ ）
A.若T10
B.T1K时，该反应的平衡常数K＝0.1
C.容器1中CO的平衡转化率比容器2小
D.容器3中反应达到平衡后，再充入1.1molH2S（g）和0.3molH2（g），平衡不移动
非选择题（共80分）
16.（12分）以硫铁矿烧渣（主要成分Fe2O3、SiO2，少量的Fe3O4、Al2O3、MgO）生产安全高效的水处理剂高铁酸钾（K2FeO4）的工艺流程如下：
已知：
FeO
在强碱性溶液中稳定，但在Fe（OH）3催化作用下会发生分解。
（1）“酸浸”时加入硫酸的量不宜过多的原因是_____________________________________________________。
（2）“氧化”时发生反应的离子方程式为_________________________________________。
（3）在控制其他条件不变的情况下，探究保持Fe2（SO4）3和NaOH总质量不变，改变其质量比对K2FeO4产率的影响，实验结果如图所示，当质量比大于0.55时K2FeO4的产率下降的原因可能是______________________________________________________。
（4）“过滤2”产生的滤渣的主要成分为________（填化学式），“过滤3”所得滤液中含有的阴离子有OH－、Cl－、SO
、____________、____________（填化学式）。
（5）K2FeO4可将水中的H2S氧化为硫酸盐，同时K2FeO4被还原为Fe（OH）3，则反应时K2FeO4与H2S的物质的量之比为________。
17.（15分）氟喹诺酮是人工合成的抗菌药，其中间体G的合成路线如下：
（1）G中的含氧官能团为________和________（填名称）。
（2）由C→D的反应类型是________。
（3）化合物X（分子式为C3H7N）的结构简式为________________。
（4）B和乙醇反应的产物为H（C8H6FCl2NO2），写出满足下列条件的H的一种同分异构体的结构简式：
________________。
Ⅰ.是一种α－氨基酸；
Ⅱ.分子中有4种不同化学环境的氢，且分子中含有一个苯环。
（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以
为原料制备
的合成路线流程图（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
18.（12分）KBr可用于光谱分析和化学分析等。
（1）制备KBr的一种方法如下：
80℃时，向溶有CO（NH2）2的KOH溶液中缓慢加入Br2，至pH为6～7时反应完全，生成CO2、N2等。
该反应的化学方程式为________________________________________。
（2）KBr可用于测定苯酚（C6H5OH）样品的纯度，方法如下：
取0.5000g苯酚试样，用NaOH溶液溶解后定容成250.00mL溶液；移取25.00mL该溶液，加入25.00mL0.03000mol·L－1的KBrO3（含过量KBr）标准溶液，然后加入足量盐酸，充分反应后再加足量KI溶液，充分反应；用0.1000mol·L－1Na2S2O3溶液滴定至淡黄色，加入指示剂，继续滴定至终点，用去16.20mL。
测定过程中物质的转化关系如下：
①加入的指示剂为________。
②计算苯酚样品的纯度（写出计算过程）。
19.（15分）硫酸镍是电镀工业必不可少的化工原料。
从不锈钢废渣（主要含Fe42.35%、Cr9.67%、Ni5.1%、C4.7%、Si3.39%等）中制取硫酸镍晶体的工艺流程如下：
已知：
①Cr3＋与氨水反应时有少量Cr3＋生成[Cr（NH3）6]3＋，但加热时该络合物易分解。
Ni2＋与氨水反应生成[Ni（NH3）6]2＋，该络合物加热时稳定，用硫酸酸化时生成相应的硫酸盐。
②Na2CrO4溶液中加酸调节pH为3.5时，CrO
转化为Cr2O
。
③相关物质在不同温度时溶解度如下表：
温度溶解度/g物质
20℃
30℃
40℃
60℃
80℃
90℃
Na2SO4
19.5
40.8
48.8
45.3
43.7
42.7
Na2Cr2O7
183
198
215
269
376
405
（1）“酸浸”后得到的溶液中主要含有FeSO4、NiSO4、Cr2（SO4）3，生成NiSO4的化学方程式为____________________________________。
“酸浸”时需控制温度为90℃左右，可以采用的加热方式是________________。
（2）“过滤”前，适当加热的目的是_________________________________________________________。
（3）对“过滤”所得的滤渣进行洗涤，检验滤渣已洗涤干净的方法是_____________________________
____________________________。
（4）“过滤”时产生的滤渣可用于制备Na2Cr2O7晶体。
①滤渣经干燥后与Na2CO3混合在空气中煅烧生成Na2CrO4和CO2，此反应的化学方程式为________________________________________。
②请补充完整上述煅烧后混合物制备Na2Cr2O7晶体（橙红色）的实验方案：
水浸，过滤，________________________________________________________________________
____________________________，得Na2Cr2O7晶体（必须使用的试剂有：
硫酸，蒸馏水）。
20.（14分）H2O2在Fe2＋、Cu2＋的存在下生成具有强氧化性的·OH（羟基自由基），·OH可将有机物氧化降解。
（1）Cu2＋H2O2体系中存在下列反应：
Cu2＋（aq）＋H2O2（aq）===CuOOH＋（aq）＋H＋（aq） ΔH1＝akJ·mol－1
CuOOH＋（aq）===Cu＋（aq）＋·OH（aq）＋
O2（g） ΔH2＝bkJ·mol－1
2CuOOH＋（aq）===2Cu＋（aq）＋H2O2（aq）＋O2（g） ΔH3＝ckJ·mol－1
则H2O2（aq）===2·OH（aq） ΔH＝________kJ·mol－1。
图1
（2）为探究温度对Cu2＋H2O2甲基橙去除率的影响，某研究小组在不同温度下进行实验（其他条件相同），实验结果如图1所示。
相同条件下，温度升高，甲基橙去除速率增大，其原因是________________________________________。
（3）为探究Fe2＋Cu2＋H2O2能够协同催化氧化降解甲基橙，某研究小组的实验结果如图2所示。
得出“Fe2＋Cu2＋H2O2催化氧化降解甲基橙效果优于单独加入Fe2＋或Cu2＋”结论的证据为__________________________________
________________________________________________________________________。
图2
实验条件：
200mL甲基橙模拟废水（1.5g·L－1，
pH＝3.0），温度60℃、V（H2O2）＝2.0mL
1—V（H2O2）∶m（FeSO4）∶m（CuSO4）＝2∶0.02∶0.4
2—V（H2O2）∶m（FeSO4）∶m（CuSO4）＝2∶0.02∶0
3—V（H2O2）∶m（FeSO4）∶m（CuSO4）＝2∶0∶0.4
4—V（H2O2）∶m（FeSO4）∶m（CuSO4）＝2∶0∶0
（4）EFH2O2FeOx法可用于水体中有机污染物降解，其反应机理如图3所示。
阳极的电极反应式为________________________________，X微粒的化学式为______________________________________________，
阴极附近Fe2＋参与反应的离子方程式为________________________________。
图3图4
（5）SCOD是指溶解性化学需氧量，是衡量水中有机物质含量多少的指标。
水体SCOD越大，说明其有机物含量越高。
用Fe2＋H2O2法氧化破解啤酒工业污泥中的微生物，释放出有机物和氮等。
测得不同初始pH下污泥经氧化破解后上层清液中的SCOD及总氮浓度如图4所示。
当pH>2.5时，总氮浓度、SCOD均降低，其原因可能是___________________________________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
21.（12分）【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一个小题，并在相应的答题区域内作答。
若多做，则按A小题评分。
A.[物质结构与性质]
苯甲酸甲酯在NaBH4、ZnCl2等作用下可转化为醇，其中NaBH4转化为H3BO3：
（1）Zn2＋基态核外电子排布式为____________。
（2）苯甲醇（
）中碳原子的杂化轨道类型为____________。
（3）1mol苯甲酸甲酯（
）分子中含有σ键的数目为________mol。
（4）与BH
互为等电子体的阳离子为____________（填化学式），BH
离子的空间构型为（用文字描述）________________。
（5）硼酸是一种层状结构白色晶体，层内的H3BO3分子通过氢键相连（如图所示）。
1molH3BO3晶体中有________mol氢键。
B.[实验化学]
苯乙酮是重要的化工原料，可由苯经下述反应制备：
实验步骤如下：
步骤1：
向如图所示的三颈烧瓶中迅速加入13g粉状无水AlCl3和16mL（14g，0.18mol）无水苯。
在搅拌下将4mL（4.3g，0.04mol）乙酸酐自滴液漏斗慢慢滴加到三颈烧瓶中。
加完后，待反应稍和缓后在沸水浴中搅拌回流，直到不再有HCl气体逸出为止。
步骤2：
将反应混合物冷却到室温，在搅拌下倒入18mL浓盐酸和30g碎冰的烧杯中（在通风橱中进行），若仍有固体不溶物，可补加适量浓盐酸使之完全溶解。
将混合物转入分液漏斗中，分出有机层，水层用苯萃取两次（每次8mL）。
合并有机层，依次用15mL10%NaOH溶液、15mL水洗涤，再用无水MgSO4干燥。
步骤3：
先在水浴上蒸馏回收物质A，然后在石棉网上加热蒸去残留的苯，稍冷后改用空气冷凝管蒸馏收集195～202℃馏分，产量约4.1g。
（1）步骤1中搅拌回流时，冷凝水从________（填“a”或“b”）端进水，倒置漏斗的作用是____________________。
（2）步骤2中水层用苯萃取两次（每次8mL），而不萃取一次（16mL）的目的是____________________________。
用15mL10%NaOH溶液洗涤的目的是____________________________________________________________。
（3）步骤3中在水浴上蒸馏回收的物质A为________。
（4）本次实验苯乙酮的产率为________。
化学参考答案
选择题（共40分）
单项选择题：
本题包括10小题。
每小题2分，共计20分。
1.C 2.C 3.D 4.B 5.D 6.A 7.B 8.C 9.A 10.B
不定项选择题：
本题包括5小题，每小题4分，共计20分。
11.B 12.C 13.AD 14.AB 15.BD
非选择题（共80分）
16.（12分）
（1）可以减少“氧化”步骤中NaOH的用量（2分）
（2）2Fe3＋＋3ClO－＋10OH－===2FeO
＋3Cl－＋5H2O（2分）
（3）当硫酸铁跟氢氧化钠的质量比增大到一定程度时，过多的Fe3＋与NaOH反应生成Fe（OH）3，Fe（OH）3可以加速K2FeO4的分解，从而使K2FeO4的产率下降（2分）
（4）Mg（OH）2（2分）
FeO
、AlO
（每空1分，共2分）
（5）8∶3（2分）
17.（15分）
（1）羰基 酯基（每空1分，共2分）
（2）取代反应（2分）
（3）
（3分）
（4）
或
或
（3分）
18.（12分）
（1）3Br2＋6KOH＋CO（NH2）26KBr＋CO2↑＋N2↑＋5H2O（2分）
（2）①淀粉溶液（2分）
②根据Br2～I2～2S2O
，与I－反应的Br2：
n1（Br2）＝
n（S2O
）＝
×16.20×10－3L×0.1000mol·L－1＝8.1×10－4mol（1分）
根据BrO
～5Br－～3Br2，KBrO3与KBr生成的Br2：
n（Br2）＝3n（KBrO3）＝3×25.00×10－3L×0.03000mol·L－1＝2.25×10－3mol（2分）
与C6H5OH反应的Br2：
n2（Br2）＝n（Br2）－n1（Br2）＝2.25×10－3mol－8.1×10－4mol＝1.44×10－3mol（1分）
根据C6H5OH～3Br2知，苯酚的物质的量：
n（C6H5OH）＝
n2（Br2）＝
×1.44×10－3mol＝4.8×10－4mol（2分）
苯酚的纯度＝
＝90.24%（2分）
19.（15分）
（1）Ni＋H2SO4===NiSO4＋H2↑（2分） 90℃水浴加热（2分）
（2）使[Cr（NH3）6]3＋分解生成Cr（OH）3沉淀（2分）
（3）取少量最后一次洗涤过滤液于试管中，先用盐酸酸化，再加入BaCl2溶液，若无沉淀生成，则已洗净（2分）
（4）①4Cr（OH）3＋4Na2CO3＋3O24Na2CrO4＋4CO2＋6H2O（2分）
②向滤液中加入硫酸调节pH至3.5，将溶液加热到90℃（以上）蒸发结晶，有大量无色晶体析出，至有少量橙红色晶体析出时趁热过滤，滤液降温至40℃结晶，过滤，用蒸馏水洗涤，干燥得Na2Cr2O7晶体（5分）
20.（14分）
（1）2b－c（2分）
（2）·OH浓度增大或活化分子数增多（2分）
（3）相同时间时，曲线1对应甲基橙降解率均高于曲线2、曲线3（2分）
（4）Fe－2e－===Fe2＋（2分） O
（2分） H2O2＋H＋＋Fe2＋===Fe3＋＋H2O＋·OH（2分）
（5）Fe2＋、Fe3＋转化为Fe（OH）3（2分）
21.（12分）
A.[物质结构与性质]
（1）1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10（2分）
（2）sp2、sp3（2分）
（3）18（2分）
（4）NH
正四面体（每空2分，共4分）
（5）3（2分）
B.[实验化学]
（1）a 防止吸收HCl时产生倒吸现象（每空2分，共4分）
（2）提高苯乙酮的萃取率 除去盐酸、醋酸等酸性物质（每空2分，共4分）
（3）苯（2分）
（4）81%（2分）
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