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紫外
紫外-可见分光光度法
●习题精选
一、选择题（其中1~14题为单选，15~24题为多选）
1．以下四种化合物，能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是（）
A.
B.
C.
D.
2．在下列化合物中，*跃迁所需能量最大的化合物是（）
A.1,3丁二烯B.1,4戊二烯
C.1,3环已二烯D.2,3二甲基1,3丁二烯
3．符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（）
A.向短波方向移动
B.向长波方向移动
C.不移动，且吸光度值降低
D.不移动，且吸光度值升高
4．双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于（）
A.光源的种类及个数B.单色器的个数
C.吸收池的个数D.检测器的个数
5．在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（）
A.增加、增加、增加B.减小、不变、减小
C.减小、增加、减小D.增加、不变、减小
6．双波长分光光度计的输出信号是（）
A.样品吸收与参比吸收之差
B.样品吸收与参比吸收之比
C.样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之差
D.样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之比
7．在紫外可见分光光度法测定中，使用参比溶液的作用是（）
A.调节仪器透光率的零点
B.吸收入射光中测定所需要的光波
C.调节入射光的光强度
D.消除试剂等非测定物质对入射光吸收的影响
8．扫描K2Cr2O7硫酸溶液的紫外-可见吸收光谱时，一般选作参比溶液的是（）
A.蒸馏水B.H2SO4溶液
C.K2Cr2O7的水溶液D.K2Cr2O7的硫酸溶液
9．在比色法中，显色反应的显色剂选择原则错误的是（）
A.显色反应产物的值愈大愈好
B.显色剂的值愈大愈好
C.显色剂的值愈小愈好
D.显色反应产物和显色剂，在同一光波下的值相差愈大愈好
10．某分析工作者，在光度法测定前用参比溶液调节仪器时，只调至透光率为95.0%，测得某有色溶液的透光率为35.2%，此时溶液的真正透光率为（）
A.40.2%B.37.1%C.35.1%D.30.2%
11．用分光光度法测定KCl中的微量I—时，可在酸性条件下，加入过量的KMnO4将I—氧化为I2，然后加入淀粉，生成I2-淀粉蓝色物质。
测定时参比溶液应选择（）
A.蒸馏水B.试剂空白
C.含KMnO4的试样溶液D.不含KMnO4的试样溶液
12．常用作光度计中获得单色光的组件是（）
A.光栅（或棱镜）+反射镜B.光栅（或棱镜）+狭缝
C.光栅（或棱镜）+稳压器D.光栅（或棱镜）+准直镜
13．某物质的吸光系数与下列哪个因素有关（）
A.溶液浓度B.测定波长C.仪器型号D.吸收池厚度
14．假定ΔT=±0.50％A=0.699则测定结果的相对误差为（）
A.±1.55％B.±1.36％C.±1.44％D.±1.63％
15．今有A和B两种药物的复方制剂溶液，其吸收曲线相互不重叠，下列有关叙述正确的是（）
A.可不经分离，在A吸收最大的波长和B吸收最大的波长处分别测定A和B
B.可用同一波长的光分别测定A和B
C.A吸收最大的波长处测得的吸光度值包括了B的吸收
D.B吸收最大的波长处测得的吸光度值不包括A的吸收
16．用标准曲线法测定某药物含量时，用参比溶液调节A=0或T=100%，其目的是（）
A.使测量中c-T成线性关系
B.使标准曲线通过坐标原点
C.使测量符合比耳定律，不发生偏离
D.使所测吸光度A值真正反应的是待测物的A值
17．某药物的摩尔吸光系数（）很大，则表明（）
A.该药物溶液的浓度很大
B.光通过该药物溶液的光程很长
C.该药物对某波长的光吸收很强
D.测定该药物的灵敏度高
18．为提高分光光度法测定的灵敏度可采用（）；为提高分光光度法的准确度可采用（）；为提高分光光度法测定的精密度可采用（）；为提高分光光度法测定的选择性可采用（）
A.显色反应产物大的显色剂
B.max作测定波长
C.选择适当的参比液
D.控制比色皿厚度及有色溶液浓度
19．分光光度法中，选用max进行比色测定原因是（）
A.与被测溶液的pH有关
B.可随意选用参比溶液
C.浓度的微小变化能引起吸光度的较大变化，提高了测定的灵敏度
D.仪器读数的微小变化不会引起吸光度的较大变化，提高了测定的精密度
20．等吸收双波长消去法定量分析的理论依据是（）
A.溶液对两波长的吸光度之和为定值
B.溶液对两波长的吸光度之差与待测物浓度成正比
C.吸光度具有加和性
D.干扰物质和被测物质有等吸收点
21．下列基团或分子中，能发生n*跃迁的基团是（）
A.C=CB.C=OC.CND.CH3OH
22．酸度对显色反应影响很大，这是因为酸度的改变可能影响（）
A.反应产物的稳定性
B.被显色物的存在状态
C.反应产物的组成
D.显色剂的浓度和颜色
23．在比色法中，显色反应应选择的条件有（）
A.显色时间B.入射光波长
C.显色的温度D.显色剂的用量
24.红外光谱与紫外吸收光谱的区别是（）
A.前者使用广泛，后者适用范围小
B.后者是由分子外层价电子跃迁引起
C.前者谱图信息丰富，后者则简单
D.前者是分子振动转动能级跃迁引起
二、填空题
1．在以波长为横坐标，吸光度为纵坐标的浓度不同KMnO4溶液吸收曲线上可以看出__________未变，只是__________改变了。
2．不同浓度的同一物质，其吸光度随浓度增大而__________，但最大吸收波长__________。
3．符合光吸收定律的有色溶液，当溶液浓度增大时，它的最大吸收峰位置__________，摩尔吸光系数__________。
4．为了使分光光度法测定准确，吸光度应控制在0.2~0.8范围内，可采取措施有__________和__________。
5．摩尔吸光系数是吸光物质__________的度量，其值愈__________，表明该显色反应愈__________。
6．分子中的助色团与生色团直接相连，使*吸收带向__________方向移动，这是因为产生__________共轭效应。
7．一有色溶液，在比色皿厚度为2cm时，测得吸光度为0.340。
如果浓度增大1倍时，其吸光度A=__________，T=__________。
8．分光光度法测定钛，可用
（1）H2O2法（=7.2102Lmol-1cm-1），也可用
（2）二胺替比啉甲烷法（=1.8104Lmol-1cm-1）。
当测定试样中钛含量较低时，用__________法较好。
9．各种物质都有特征的吸收曲线和最大吸收波长，这种特性可作为物质的依据；同种物质的不同浓度溶液，任一波长处的吸光度随物质的浓度的增加而增大，这是物质__________的依据。
10．朗伯特比耳定律表达式中的吸光系数在一定条件下是一个常数，它与__________、__________及__________无关。
11．符合朗伯特比耳定律的Fe2+邻菲罗啉显色体系，当Fe2+浓度c变为3c时，A将__________；T将__________；将__________。
12．某溶液吸光度为A1，稀释后在相同条件下，测得吸光度为A2，进一步稀释测得吸光度为A3。
已知A1A2=0.50，A2A3=0.25，则
为__________。
13．光度分析中，偏离朗伯特比耳定律的重要原因是入射光的__________差和吸光物质的__________引起的。
14．在分光光度法中，入射光波一般以选择__________波长为宜，这是因为__________。
15．如果显色剂或其他试剂对测量波长也有一些吸收，应选__________为参比溶液；如试样中其他组分有吸收，但不与显色剂反应，则当显色剂无吸收时，可用__________作参比溶液。
16．R带是由__________跃迁引起，其特征是波长__________；K带是由跃迁引起，其特征是波长__________。
17．在紫外-可见分光光度法中，工作曲线是__________和__________之间的关系曲线。
当溶液符合比耳定律时，此关系曲线应为__________。
18．在光度分析中，常因波长范围不同而选用不同材料制作的吸收池。
可见分光光度法中选用__________吸收池；紫外分光光度法中选用__________吸收池；红外分光光度法中选用__________吸收池。
三、判断对错
1．某物质的摩尔吸光系数越大，则表明该物质的浓度越大。
2．在紫外光谱中，同一物质，浓度不同，入射光波长相同，则摩尔吸光系数相同；同一浓度，不同物质，入射光波长相同，则摩尔吸光系数一般不同。
3．有色溶液的透光率随着溶液浓度的增大而减小，所以透光率与溶液的浓度成反比关系；有色溶液的吸光度随着溶液浓度的增大而增大，所以吸光度与溶液的浓度成正比关系。
4．朗伯特比耳定律中，浓度C与吸光度A之间的关系是通过原点的一条直线。
5．朗伯特比耳定律适用于所有均匀非散射的有色溶液。
6．有色溶液的最大吸收波长随溶液浓度的增大而增大。
7．在光度分析法中，溶液浓度越大，吸光度越大，测量结果越准确。
8．物质摩尔吸光系数的大小，只与该有色物质的结构特性有关，与入射光波长和强度无关。
9．若待测物、显色剂、缓冲溶液等有吸收，可选用不加待测液而其他试剂都加的空白溶液为参比溶液。
10．摩尔吸光系数是吸光物质在特定波长和溶剂中的特征常数，值越大，表明测定结果的灵敏度越高。
11．吸光度的读数范围不同，读数误差不同，引起最大读数误差的吸光度数值约为0.434。
12．在进行紫外分光光度测定时，可以用手捏吸收池的任何面。
13．今有1.0mol/LCuSO4溶液，若向该溶液中通NH3时，其摩尔吸光系数不发生改变。
14．分光光度计检测器直接测定的是吸收光的强度。
15．丙酮在已烷中的紫外吸收max为279nm，max为14.8Lmol-1cm-1。
引起该吸收带跃迁是*。
16．分光光度法测定的相对误差约为2%~5%。
使用这类方法可进行微量组分分析，因为它能满足测定微量组分对准确度的要求。
17．双波长分光光度法和双光束分光光度法都是以试剂空白作参比。
四、有关概念及名词解释
1．σ→σ*
2．π→π*
3．n→π*
4．n→σ*
5．电荷迁移
6．配位场跃迁
7．吸收光谱（absorptionspectrun）即吸收曲线
8．Lambert-Beer定律
9．透光率（transmitiance）
10．吸光度（absorbance）
11．摩尔吸光系数
12．百分吸光系数
13．生色团
14．助色团
15．红移
16．蓝移
17．R带
18．K带
19．B带
20．E带
21．强带
22．弱带
23．双波长分光光度法
24．导数光谱法
25．光电比色法
26．透光率的测量误差
五、计算题
1．安络血的相对摩尔质量为236，将其配成100mL含安络血0.4300mg的溶液，盛于1cm吸收池中，在λmax＝55nm处测得A值为0.483，试求安络血的
和ε值。
2．称取维生素C0.0500g溶于100mL的5mol/L硫酸溶液中，准确量取此溶液2.00mL稀释至100mL，取此溶液于1cm吸收池中，在λmax＝245nm处测得A值为0.498。
求样品中维生素C的百分质量分数。
（
mL/gcm）
3．精密称取试样0.0500g，用0.02mol/LHCl稀释，配制成250mL。
准确吸取2.00mL，稀释至100mL，以0.02mol/LHCl为空白，在253nm处用1cm吸收池测得T＝41.7％，其ε＝12000L/molcm），被测组分的分子质量＝100.0，试计算
（263nm）和试样中被测组分的百分质量分数。
4．测定血清中的磷酸盐含量时，取血清试样5.00mL于100mL量瓶中，加显色剂显色后，稀释至刻度。
吸取该试液25.00mL，测得吸光度为0.582；另取该试液25.00mL，加1.00mL0.0500mg磷酸盐，测得吸光度为0.693。
计算每毫升血清中含磷酸盐的质量。
5．称取某药物一定量，用0.1mol/L的HCl溶解后，转移至100ml容量瓶中用同样HCl稀释至刻度。
吸取该溶液5.00mL，再稀释至100mL。
取稀释液用2cm吸收池，在310nm处进行吸光度测定，欲使吸光度为0.350。
问需称样多少克？
（已知：
该药物在310nm处摩尔吸收系数=6130L/molcm，摩尔质量M=327.8）
6．精密称取VB12对照品20.0mg，加水准确稀释至1000mL，将此溶液置厚度为1cm的吸收池中，在λ＝361nm处测得A＝0.414。
另取两个试样，一为VB12的原料药，精密称取20.0mg，加水准确稀释至1000mL，同样条件下测得A＝0.390，另一为VB12注射液，精密吸取1.00mL，稀释至10.00mL，同样条件下测得A＝0.510。
试分别计算VB12原料药的百分质量分数和注射液的浓度。
7．测定废水中的酚，利用加入过量的有色的显色剂形成有色络合物，并在575nm处测量吸光度。
若溶液中有色络合物的浓度为1.0×10-5mol/l，游离试剂的浓度为1.0×10-4mol/l测得吸光度为0.657：
在同一波长下，仅含1.0×10-4mol/l游离试剂的溶液，其吸光度只有0.018，所有测量都在2.0cm吸收池和以水作空白下进行，计算在575nm时，
（1）游离试剂的摩尔吸光系数；
（2）有色络合物的摩尔吸光系数。
8．今有A、B两种药物组成的复方制剂溶液。
在1cm吸收池中，分别以295nm和370nm的波长进行吸光度测定，测得吸光度分别为0.320和0.430。
浓度为0.01mol/L的A对照品溶液，在1cm的吸收池中，波长为295nm和370nm处，测得吸收度分别为0.08和0.90；同样条件，浓度为0.01mol/L的B对照品溶液测得吸收度分别为0.67和0.12。
计算复方制剂中A和B的浓度（假设复方制剂其他试剂不干扰测定）。
9．A与B两种物质的对照品溶液及样品溶液，用等厚度的吸收池测得吸光度如下表。
（1）求被测混合物中A和B含量。
（2）求被测混合物在300nm处的吸光度。
波长
238nm
282nm
300nm
A对照3.0μg/mL
0.112
0.216
0.810
B对照5.0μg/mL
1.075
0.360
0.080
A+B样品
0.442
0.278
—
10．在光度分析中由于单色光不纯，在入射光2中混入杂散光1。
1和2组成强度比为
:
=1:
5，吸光化合物在1处的
=5.0103L/molcm，在2处的
=1.0104L/molcm。
用2cm吸收池进行吸光度测定。
（1）若吸光物质浓度为510-6mol/L，计算其理论吸光度A；
（2）若浓度为110-5mol/L，A又为多少？
该吸光物溶液是否服从朗伯特-比耳定律？
11．某有色溶液在2.0cm厚的吸收池中测得透光度为1.0%，仪器的透光度读数T有0.5%的绝对误差。
试问：
（1）测定结果的相对误差是多少？
（2）欲使测量的相对误差为最小，溶液的浓度应稀释多少倍？
（3）若浓度不变，问应用多厚的吸收池较合适？
（4）浓度或吸收池厚度改变后，测量结果误差是多少?
12．有一个两色酸碱指示剂，其酸式（HA）吸收420nm的光，摩尔吸光系数为325L/molcm。
其碱式（A—）吸收600nm的光，摩尔吸光系数为120L/molcm。
HA在600nm处无吸收，A—在420nm处无吸收。
现有该指示剂的水溶液，用1cm比色皿，在420nm处测得吸光度为0.108，在600nm处吸光度为0.280。
若指示剂的pKa为3.90，计算该水溶液的pH值。
13．某一元弱酸的酸式体在475nm处有吸收，ε=3.4×104L/molcm，而它的共轭碱在此波长下无吸收，在pH=3.90的缓冲溶液中，浓度为2.72×10-5mol/L的该弱酸溶液在475nm处的吸光度为0.261（用1cm比色杯）。
计算此弱酸的Ka值。
14．某弱酸HA总浓度为2.010-4mol/L。
于520nm处，用1cm比色皿测定，在不同pH值的缓冲溶液中，测得吸光度值如下：
pH
0.88
1.17
2.99
3.41
3.95
4.89
5.50
A
0.890
0.890
0.692
0.552
0.385
0.260
0.260
求：
（1）在520nm处，HA和A—的HA,A-；
（2）HA的电离常数Ka。
出师表
两汉：
诸葛亮
先帝创业未半而中道崩殂，今天下三分，益州疲弊，此诚危急存亡之秋也。
然侍卫之臣不懈于内，忠志之士忘身于外者，盖追先帝之殊遇，欲报之于陛下也。
诚宜开张圣听，以光先帝遗德，恢弘志士之气，不宜妄自菲薄，引喻失义，以塞忠谏之路也。
宫中府中，俱为一体；陟罚臧否，不宜异同。
若有作奸犯科及为忠善者，宜付有司论其刑赏，以昭陛下平明之理；不宜偏私，使内外异法也。
侍中、侍郎郭攸之、费祎、董允等，此皆良实，志虑忠纯，是以先帝简拔以遗陛下：
愚以为宫中之事，事无大小，悉以咨之，然后施行，必能裨补阙漏，有所广益。
将军向宠，性行淑均，晓畅军事，试用于昔日，先帝称之曰“能”，是以众议举宠为督：
愚以为营中之事，悉以咨之，必能使行阵和睦，优劣得所。
亲贤臣，远小人，此先汉所以兴隆也；亲小人，远贤臣，此后汉所以倾颓也。
先帝在时，每与臣论此事，未尝不叹息痛恨于桓、灵也。
侍中、尚书、长史、参军，此悉贞良死节之臣，愿陛下亲之、信之，则汉室之隆，可计日而待也
。
臣本布衣，躬耕于南阳，苟全性命于乱世，不求闻达于诸侯。
先帝不以臣卑鄙，猥自枉屈，三顾臣于草庐之中，咨臣以当世之事，由是感激，遂许先帝以驱驰。
后值倾覆，受任于败军之际，奉命于危难之间，尔来二十有一年矣。
先帝知臣谨慎，故临崩寄臣以大事也。
受命以来，夙夜忧叹，恐托付不效，以伤先帝之明；故五月渡泸，深入不毛。
今南方已定，兵甲已足，当奖率三军，北定中原，庶竭驽钝，攘除奸凶，兴复汉室，还于旧都。
此臣所以报先帝而忠陛下之职分也。
至于斟酌损益，进尽忠言，则攸之、祎、允之任也。
愿陛下托臣以讨贼兴复之效，不效，则治臣之罪，以告先帝之灵。
若无兴德之言，则责攸之、祎、允等之慢，以彰其咎；陛下亦宜自谋，以咨诹善道，察纳雅言，深追先帝遗诏。
臣不胜受恩感激。
今当远离，临表涕零，不知所言。
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