新项目方法能力验证报告固定污染源排气中氰化氢的测定 异烟酸吡唑啉酮分光光度法.docx

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新项目方法能力验证报告固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸吡唑啉酮分光光度法

XXXX有限公司

新项目方法验证能力确认报告

项目名称：

固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法HJ/T28-1999

负责人：

审核人：

日期：

固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法

HJ/T28-1999

方法验证能力确认报告

1、方法依据及适用范围

本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氰化氢测定。

在氰化氢无组织排放的空气样品分析中，当采样体积为30L时，方法的检出限为2×10-3mg/m3，定量测定的浓度范围为0.0050-0.17mg/m3。

在有组织排气样品分析中，当采样体积为5L时，方法的检出限为0.09mg/m3，定量测定浓度范围为0.29～8.8mg/m3。

2、方法原理

用氧氧化钠溶液吸收氰化氢（HCN），在中性条件下，与氯胺T作用生成氯化氰（CNCL），氯化氰与异烟酸反应，经水解生成戊烯二醛，再与吡唑啉酮进行缩聚反应，生成蓝色化合物，用分光光度法测定。

3、主要仪器、设备及试剂

1.符合二级实验用水质量指标的纯水。

2.氢氧化钠。

3.冰乙酸。

4.氯化钠。

5.硝酸银。

6.氰化钾。

7.无水磷酸二氢钾。

8.无水磷酸氢二钠。

9.铬酸钾。

10.氯胺T。

11.试银灵（对二甲胺基亚苄基罗丹宁）。

12.异烟酸。

13.吡唑啉酮。

14.N，N’一二甲基甲酰胺。

15.氢氧化钠溶液：

c=2%。

称取2g氢氧化钠

（2）溶解于少量水中，转移至100ml容量瓶中，用水稀释至标线。

16.氢氧化钠溶液：

c=0.1%。

称取lg氢氧化钠

（2）溶解于少量水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。

17.氢氧化钠吸收液A:

c（NaOH）=0.05moI/L。

称取2g氢氧化钠

（2）溶解于适量水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。

18.氢氧化钠吸收液B:

c（NaOH）=0.lmol／L。

称取4g氢氧化钠

（2）溶解于适量水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。

19.乙酸溶液：

0.6%。

移取冰乙酸（3）3.0ml于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。

20.氯化钠标准溶液：

c（NaCl）=0.0200mol／L。

将氯化钠（4）置于瓷坩埚内，经400～500℃灼烧至无爆裂声后，于干燥器内冷却。

称取1.169g氯化钠于烧杯中，用水溶解，移人1000ml容量瓶中，并稀释至标线，混合均匀。

21.硝酸银标准溶液；

称取3.4g硝酸银（5），溶解于水中并稀释至1000ml。

贮于棕色细口瓶中。

标定：

吸取氯化钠标准溶液10.00ml，置于150ml锥形瓶中，加水50ml及4～5滴铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，直至溶液由黄色变成浅砖红色。

记下读数（V）。

平行滴定所消耗硝酸银标准溶液体积之差应不大于0.04ml。

取水60ml，同法做空白滴定。

按下式计算硝酸银标准溶液的浓度：

c（AgNO3）

式中：

c（AgNO3）——硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；

C（NaCl）——氯化钠标准溶液的浓度，mol/L；

V、V0——分别为滴定氯化钠标准溶液、空白溶液时消耗硝酸银标准溶液体积，ml。

22.氰化钾标准贮备液

称取0.25g氰化钾（注意：

剧毒），溶解于0.1%氢氧化钠溶液（16）中，并用0.1%氢氧化钠溶液（4.16）稀释至100ml，混匀后避光贮存于棕色细口瓶中。

该溶液每毫升约相当于1.0mg氰化氢。

标定方法：

吸取10.00ml氰化钾贮备液，置于150ml锥形瓶中，加50ml水和2%氢氧化钠溶液（15）1.0ml，加2～3滴试银灵指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由淡黄色变为橙红色，记录消耗硝酸银标准溶液体积（v）。

平行滴定所消耗硝酸银溶液体积之差应不超过0.04ml。

另取水60ml，同法做空白滴定。

记录消耗硝酸银标准溶液体积（V0）：

式中：

c——氰化钾贮备液中相当于氰化氢的浓度，mg/ml;

c（AgNO3）——硝酸银标准溶液的浓度，mol／L；

V、V0——分别为滴定氰化钾贮备液、空白溶液所消耗硝酸银标准溶液体积，ml；

10.00——氰化钾贮备溶液的体积，m1；

54.04——相当于1L1mol／L硝酸银标准溶液的氰化氢（HCN）质量，g。

23.氰化钾标准溶液：

c=l0.0ug（HCN）／ml。

准确吸取一定体积氰化钾标准贮备液（22）于100ml容量瓶中，用0.1mol／L氢氧化钠溶液（18）稀释到标线，贮于冰箱（2—5℃）保存可稳定5天。

24.氰化钾标准使用液；c（HCN）=1.00ug／ml。

临用前吸取10.0ug／ml氰化钾标准溶液（23）10.0ml于100ml容量瓶中，用0.1mol/L氢氧化钠溶液（18）稀释至标线。

25.磷酸盐缓冲溶液：

pH=7.00。

称取34.0g无水磷酸二氢钾（7）和35.5g无水磷酸氢二钠（8），溶解于水，移人1000ml容量瓶中。

用水稀释至标线。

26.铬酸钾指示剂

称取10.0g铬酸钾（9），溶解于少量水，滴加硝酸银标准溶液（21）至产生少量浅砖红色沉淀为止，放置过夜，过滤，滤液用水稀释至100ml，待用。

27.酚酞指示剂：

c=0.1%。

称取0.1g酚酞，溶于95%乙醇中，稀释至100ml。

若混浊应过滤。

28.氯胺T溶液

称取0.50g氯胺T（CH3C6H．S02NCINa．H20，Chloramine-T）（10），溶解于水，稀释至50ml，贮存于棕色细口瓶中，贮于冰箱可使用3天。

29.试银灵指示剂

称取0.02g试银灵（对二甲胺基亚苄基罗丹宁，Paradimethylaminobenzalrhodanine）（11），溶于100ml丙酮中。

贮存于棕色细口瓶，于暗处可稳定1个月。

30.异烟酸溶液

称取3．Og异烟酸（C6H5NO2，Iso-Nicotinicacid）（12），溶解于2%氢氧化钠溶液（15）中，溶解后，加水稀释至200ml。

31.吡唑啉酮溶液

称取0.50g吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10ON2，3-methyl-l-pheny-5-pyrazolone）（13），溶解于40.0mlN，N’一二甲基甲酰胺[HCON（CH3）2，N，N’-dimethylformamide]（14）中。

32.异烟酸一吡唑啉酮溶液

临用前，将异烟酸溶液（30）和吡唑啉酮溶液（31）按5：

1体积混合，贮于棕色试剂瓶中。

3.2仪器

除另外说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。

3.2.1大气采样器。

3.2.2可见分光光度计。

1台，型号：

722可见分光光度计，检定有效期限，2022年1月27日。

具有10mm比色皿。

3.2.3一般实验室常用仪器和设备。

4、方法能力验证

4.1标准曲线测试

表4-1标准曲线

标准溶液（ml）

含量（μg）

吸光度（A0-A）

回归方程

4.2方法检出限

根据方法的要求，对样品平行测定7次，测试结果和检出限、测定下限统计结果见表4-2。

表4-2检出限、测定下限测试结果

样品名称

浓度（mg/m3）

测定

结果

1

2

3

4

5

6

7

平均值（mg/m3）

标准偏差

（mg/m3）

值

3.143

检出限（mg/m3）

测定下限（mg/m3）

4.3方法精密度及正确度

按标准曲线相同步骤，对标准溶液配制成的已知低、中、高3种浓度样品各平行测定6次进行精密度实验，方法精密度测试结果见4-3

表4-3精密度及正确度测试结果

平行样品编号

标准样品1

标准样品2

标准样品3

测定结果

第1次

第2次

第3次

第4次

第5次

第6次

平均值

（mg/m3）

标准偏差S

相对标准偏差RSD（%）

相对误差RE（%）

4.4实际样品测试

对实际样品按照与绘制标准曲线相同的条件进行测定，测定结果如下：

表4-4实际样品测试结果

样品类别

实际样品

检测实例

样品1

样品2

样品3

样品

加标样品

样品

加标样品

样品

加标样品

测定结果

1

2

3

4

5

6

平均值（）

加标量（）

加标回收率（%）

5、结论

5.1人员培训、设施和环境

在进行方法验证前已对相关技术人员进行了技术能力培训，同时设施和环境条件等均满足方法要求。

5.2方法检出限验证

按照样品分析的步骤，对样品平行测定7次计算方法检出限，满足方法关于质量控制的要求。

5.3方法精密度验证

使用标准样品分别平行测定6次进行精密度实验。

标准样品6次测定结果的标准偏差、相对标准偏差满足方法关于质量控制的要求。

5.4方法正确度验证

使用标准样品分别平行测定6次进行准确度实验。

标准样品测试结果的相对误差均在标准样品保证值范围内，方法准确度测试满足要求。

5.5实际样品测试

对实际样品平行分析6次，6次平行测定结果的相对偏差、加标回收率范围，满足方法关于质量控制的要求。

通过实验验证，本实验的人员培训和技术能力、设施和环境条件器设备、试剂材料、方法性能指标（标准曲线相关系数、检出限、测定下限、精密度、正确度）均能满足方法特性指标要求。

附表、实验室基本情况

附表1参加验证的人员情况登记表

姓名

性别

年龄

职务或职称

所学专业

从事相关分析工作年限

附表2使用仪器情况登记表

仪器名称

规格型号

仪器出厂编号

性能状况

（计量/校准状态、量程、灵敏度等）

备注

附表3使用试剂及溶剂登记表

名称

生产厂家、规格

纯化处理方法

备注