6.科研人员设计一种电化学反应器以Na2SO4溶液为电解质，负载纳米MnO2的导电微孔钛膜和不锈钢为电极材料。
这种反应器可用于正丙醇氧化合成丙酸，装置示意图如下图。
以下叙述错误的是（）
A.不锈钢作阴极
B.微孔钛膜电极发生的电极反应CH3CH2CH2OH+H2O+4e-=CH3CH2COOH+4H+
C.使用Na2SO4溶液是为了在电解时增强溶液导电性
D.反应器工作时料槽中正丙醇分子向微孔钛膜移动
【答案】B
【解析】该装置可用于正丙醇合成丙酸，正丙醇合成丙酸，属于氧化反应，所以微孔钛膜做阳极，不锈钢作阴极，A正确；微孔钛膜电极为阳极，丙醇在该极发生氧化反应，极反应：
CH3CH2CH2OH+H2O-4e-=CH3CH2COOH+4H+，B错误；Na2SO4属于强电解质，不参与反应，但Na2SO4溶液可增强溶液导电性，C正确；微孔钛膜做阳极，正丙醇在此极被氧化，所以反应器工作时料槽中正丙醇分子向电催化膜移动，D正确；正确选项B。
点睛：
电解池中阳极失电子发生氧化反应，阴极得电子发生还原反应；电解质溶液中阳离子移向阴极，阳离子移向阳极。
7.常温下，Ka1（H2C2O4）=10-13,Ka2（H2C2O4）=10-4.2。
用0.1000mol·L-1NaOH 溶液滴定10.00mL0.1000mol·L-1H2C2O4 溶液所得滴定曲线如下图。
下列说法正确的是（）
A.点①所示溶液中：
c（Na+）>c（HC2O4-）>c（H2C2O4）>c（C2O42-）
B.点②所示溶液中：
c（HC2O4-）>c（C2O42-）
C.点③所示溶液中：
c（Na+）=c（HC2O4-）+c（C2O42-）
D.点④所示溶液中，c（Na+）+2c（H2C2O4）+2c（H+）=2c（OH-）+2c（C2O42-）
【答案】D
【解析】A.点①所示溶液为NaHC2O4溶液，溶液呈酸性，说明HC2O4－的电离大于水解，则c（C2O42－）＞c（H2C2O4），选项A错误；B、常温下，点②所示溶液中pH=4.2，
，Ka2（H2C2O4）＝
=
=10－4.2，故c（HC2O4－）＝c（C2O42－），选项B正确；C、点③所示溶液中pH=7，
，根据电荷守恒有c（Na+）+c（H+）＝c（HC2O4－）+2c（C2O42－）+c（OH－），则c（Na+）＝c（HC2O4－）+2c（C2O42－），选项C错误；D、点④所示的溶液的体积20mL，草酸和氢氧化钠恰好完全反应，生成正盐草酸钠，草酸钠水解，所以溶液中，c（Na+）═2c（HC2O4-）+2c（H2C2O4）+2c（C2O42-）①，根据电荷守恒得：
关系式为：
c（Na+）+c（H+）＝c（HC2O4－）+2c（C2O42－）+c（OH－）②，由①-②
得：
c（Na+）+2c（H2C2O4）+2c（H+）＝2c（OH－）+2c（C2O42－），选项D正确。
答案选BD。
点睛：
本题考查酸碱混合的定性判断，涉及物料守恒、电荷守恒等知识，试题知识点较多、综合性较强，解题时注意电荷守恒及物料守恒的应用，明确溶液酸碱性与溶液pH的关系为解答关键。
易错点为选项D，点④所示的溶液的体积20mL，草酸和氢氧化钠恰好完全反应，生成正盐草酸钠，结合电荷守恒、物料守恒判断。
8.三氯氧磷（POCl3） 俗名磷酰氯、氧氯化磷，是重要的基础化工原料，可用于制取染料、农药，有机合成的氯化剂、催化剂和阻燃剂等。
某化学实验小组模拟PCl3直接氧化法制备POCl3,其实验装置设计如下：
有关物质的部分性质如下表：
熔点/℃
沸点/℃
其他
PCl3
-112
75.5
遇水生成H3PO3和HCl，遇O2生成POCl3
POCl3
2
105.3
遇水生成H3PO4和HCl，能溶于PCl3
回答下列问题：
（1）仪器a的名称是__________，装置A中发生反应的化学方程式为__________________。
（2）B中所装试剂为__________，B装置的作用除观察O2的流速之外，还有_____________________。
（3）C装置控制反应在60℃~65℃进行，其控温的主要目的是__________。
（4） 实验制得的POCl3粗产品中常含有PCl3，可用__________方法提纯。
（5）通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：
Ⅰ．取ag产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全反应后加稀硝酸至酸性。
Ⅱ．向锥形瓶中加入0.1000mol·L-1的AgNO3溶液40.00mL,使Cl-完全沉淀。
Ⅲ．向其中加入2mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖，以防止在滴加NH4SCN 时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀。
Ⅳ．加入指示剂，用cmol·L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用体积VmL。
已知：
Ksp（AgCl）=3.2×10-10,Ksp（AgSCN）=2×10-12
①滴定选用的指示剂是__________（填标号）。
a．FeCl2b．甲基橙c．淀粉d．NH4Fe（SO4）2
②Cl元素的质量百分含量为__________（列出算式）。
③在步骤Ⅲ中，若无加入硝基苯的操作，所测Cl-元素含量将会__________ （填“偏大”“偏小”或“不变”）。
【答案】
（1）.球形冷凝管
（2）.2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2 （或2H2O2
2H2O+O2↑（3）.浓硫酸（4）.平衡气压、干燥O2（5）.温度过高，PCl3会大量挥发，从而导致产量降低；温度过低，反应速率会变慢（6）.蒸馏（7）.d（8）.
×100%[或
%]（9）.偏小
【解析】
（1）仪器a的名称是球形冷凝管；由于该实验目的要制备三氯氧磷（POCl3），即氧气与PCl3直接反应，所以装置A为氧气的发生装置，可以用过氧化钠与水反应制备氧气，或双氧水与二氧锰反应制备氧气；化学方程式为2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2 或2H2O2
2H2O+O2↑；正确答案：
球形冷凝管2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2 （或2H2O2
2H2O+O2↑。
（2）该反应需要干燥的环境，因此反应产生的氧气必须干燥，用浓硫酸进行干燥，所以B中所装试剂为浓硫酸；B装置的作用除观察O2的流速之外，还有平衡气压、干燥O2的作用；正确答案：
浓硫酸；平衡气压、干燥O2。
（3）根据图表信息可知，PCl3沸点较低，一旦温度过高，PCl3会大量挥发，从而导致产量降低；但是温度过低，反应速率会变慢，因此C装置要控制反应在60℃~65℃进行比较适宜；正确答案：
温度过高，PCl3会大量挥发，从而导致产量降低；温度过低，反应速率会变慢。
（4） 根据图表信息可知POCl3和PCl3的沸点差别较大，可以采用蒸馏的方法进行POCl3粗产品的提纯；正确答案：
蒸馏。
（5）①实验中用NH4SCN溶液滴定过量Ag+，当Ag+反应完全，溶液中存在SCN-，遇铁离子生成红色配合物溶液颜色为红色，所以用NH4Fe（SO4）2做指示剂；正确选项d。
②根据反应SCN-+Ag+=AgSCN↓可知，硝酸银溶液中剩余硝酸银的量为c×V×10-3mol，根据反应Cl--+Ag+=AgCl↓可知，与氯离子反应的硝酸银的量为0.1000×40×10-3-c×V×10-3=4×10-3-cV×10-3mol；Cl元素的质量百分含量为
×100%[或
%]；正确答案：
×100%[或
%]。
③氯化银和AgSCN的Ksp相差不大，在溶液中存在沉淀转化，所以加入有机物覆盖沉淀表面阻断氯化银溶解平衡的转化；若无此操作则第Ⅳ消耗NH4SCN溶液偏高，计算出氯元素含量偏少；正确答案：
偏小。
9.废旧电池若不进行回收利用，将对水体产生严重污染。
某兴趣小组对废旧镍电池正极材料[由Ni（OH）2、碳粉、Fe2O3等涂覆在铝箔上制成]进行回收研究，设计实验流程如下图所示：
已知：
①NiCl2 易溶于水，Fe3+不能氧化Ni2+,Cl2能氧化Ni2+为Ni3+;
②NiO+2HCl=NiCl2+H2O;
③Fe3+、Al3+、Ni3+以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH 如下表所示：
离子
Fe3+
Al3+
Ni2+
开始沉淀时的pH
1.5
3.5
7.0
完全沉淀时的pH
3.2
4.8
9.0
④Ksp[Ni（OH）2]=5.0×10-16，Ksp（NiC2O4）=4.0×10-10。
请回答下列问题：
（1） 酸溶后所留残渣的主要成份__________（填物质名称）。
（2）步骤X的操作为用NiO调节溶液pH，首先析出的沉淀Ⅰ是__________（填化学式），调节过程中pH不能低于___________。
（3）已知溶解度：
NiC2O4>NiC2O4·H2O>NiC2O4·2H2O ，则加入Na2C2O4溶液后析出的沉淀是__________。
（4）写出生成沉淀Ⅲ的离子方程式__________，该反应的平衡常数为__________。
（5）用化学反应方程式表示沉淀Ⅲ转化为Ni（OH）3________________________。
（6） 过滤③后如何检验Ni（OH）3已洗涤干净____________________________。
【答案】
（1）.碳粉
（2）.Fe（OH）3（3）.4.8（4）.NiC2O4·2H2O（5）.NiC2O4+2OH-=Ni（OH）2+C2O42- （2分）（或NiC2O4·2H2O+2OH-=Ni（OH）2+C2O42-+2H2O）（6）.8.0×105（7）.Cl2+2Ni（OH）2+2NaOH=2Ni（OH）3+2NaCl（8）.取少量最后一次洗涤液于试管中，加入硝酸酸化的AgNO3溶液，若不产生白色沉淀，证明沉淀已洗涤干净
【解析】
（1）制成镍电池电极的材料
、碳粉、氧化铁、铝箔中，不溶于盐酸的只有碳粉，故酸溶后的残渣为碳粉；正确答案：
碳粉。
（2）废旧电池酸溶后的溶液中不断加入
，会使溶液中的盐酸含量降低，溶液
不断增大。
由上表可得，
完全沉淀的
为2.94，
开始沉淀的
为3.43，且
的
最小，故最先产生的是
沉淀，其次是
沉淀。
要保证铁离子、铝离子沉淀完全，根据图表信息可知，溶液的pH不能低于4.8；正确答案：
Fe（OH）3；4.8。
（3）已知溶解度：
NiC2O4>NiC2O4·H2O>NiC2O4·2H2O，则加入Na2C2O4溶液后析出的沉淀是NiC2O4·2H2O；正确答案：
NiC2O4·2H2O。
（4）②过滤得到晶体NiC2O4·2H2O，在碱性环境下发生复分解反应，生成Ni（OH）2，生成沉淀Ⅲ的离子方程式NiC2O4·2H2O+2OH-=Ni（OH）2+C2O42-+2H2O；或NiC2O4+2OH-=Ni（OH）2+C2O42-；
（5）滤液①为
与
的混合液，电解该混合液时，阳极发生反应
；氯气在碱性环境下氧化Ni（OH）2生成Ni（OH）3，化学反应方程式为：
Cl2+2Ni（OH）2+2NaOH=2Ni（OH）3+2NaCl；正确答案：
Cl2+2Ni（OH）2+2NaOH=2Ni（OH）3+2NaCl。
（6） 该反应Cl2+2Ni（OH）2+2NaOH=2Ni（OH）3+2NaCl发生后，得到Ni（OH）3沉淀和氯化钠溶液，检验Ni（OH）3已洗涤干净的方法就是要检验氯离子是否存在；正确答案：
取少量最后一次洗涤液于试管中，加入硝酸酸化的AgNO3溶液，若不产生白色沉淀，证明沉淀已洗涤干净。
10.氮氧化物排放是形成臭氧层空洞、酸雨、雾霾的重要成因之一
I．NO和CO气体均为汽车尾气的成分，目前降低尾气的可行方法是在汽车排气管上安装催化转化器，这两种气体在催化转换器中发生反应：
2CO（g）+2NO（g）
N2（g）+2CO2（g）△H
已知反应中相关键能数据如下：
化学键
C
O
N
O
N
C=O
键能/kJ·mol-1
1076
632
946
750
（1）由此计算△H=__________。
（2）在一定温度下，将2.0molNO、2.4molCO通入到容积固定为2L的密闭容器中，反应过程中部分物质的浓度变化如图所示：
①有害气体NO的转化率为__________。
②20min时，若改变反应条件，导致CO浓度减小，则改变的条件可能是__________（填序号）。
a．缩小容器体积b．催化剂c．降低温度d．再通入2.0molNO
③ 若保持反应体系的温度不变，20min时再向容器中充入NO、N2各0.4mol,平衡将__________（填“正向” 或“逆向”）移动。
Ⅱ．SCR（选择性催化还原）脱硝法是工业上消除氮氧化物的常用方法，反应原理为：
4NO（g）+4NH3（g）+O2（g）
4N2（g）+6H2O（g） △H<0
（3）该法可能发生副反应4NH3（g）+5O2（g）
4NO（g）+6H2O（g） ，减少副反应的主要措施是___________（写一条即可）。
（4）其他条件相同，在甲、乙两种催化剂作用下，NO转化率与温度的关系如图。
①工业上选择催化剂__________（填“甲”或“乙”），原因是____________。
②在催化剂甲作用下，图中M点处（对应温度为210℃）NO的转化率______ （填“可能是”、“一定是”或“一定不是”） 该温度下的平衡转化率。
高于210℃时，NO转化率降低的原因可能是__________。
（写一条即可）
【答案】
（1）.-530kJ·mol-1
（2）.40%（3）.c、d（4）.逆向（5）.选择合适的催化剂、控制O2用量（6）.乙（7）.乙在低温下有很强的催化活性（8）.一定不是（9）.催化剂活性降低、副反应增多（任写一条）
【解析】I．
（1）反应的△H=反应物断键吸收的总能量-生成物成键放出的热量=2×1076+2×632-946-2×2×750=-530kJ·mol-1；正确答案：
-530kJ·mol-1。
（2）①由图可以知道，
的浓度变化量为
，浓度变化量之比等于化学计量数之比，则NO浓度变化量为
，故参加反应的NO为
故NO的转化率为
，正确答案:
40%。
②缩小容器体积，压强增大，平衡向正反应方向移动，移动结果不能消除CO浓度增大，平衡时CO浓度增大，a错误；增加CO的量，平衡虽然向正反应方向移动，但CO的转化率减小，到平衡时CO的浓度增大，b错误；降低温度，平衡向正反应方向移动，到达新平衡时CO的浓度减小，c正确；其它条件不变，再通入2.0molNO，平衡右移，CO浓度减小，d正确；正确选项c、d。
③ 平衡时氮气浓度变化量为
，NO的起始浓度为
、CO的起始浓度为
，则
⇌
开始
1.2 0 0
转化
0.4 0.4 0.2
平衡
0.8 0.4 0.2
故平衡常数
时再向容器中充入NO、
各
，此时浓度商
，故反应向逆反应进行，即向左移动；正确答案：
逆向。
Ⅱ．（3）由反应原理可知，SCR法除去一氧化氮时反应为放热反应，而且为气体分子数目增大的反应，所以降低温度、减小压强均可以使反应物的转化率增大；根据副反应的方程式可知，副反应消耗的氧气更多，所以控制氧气的用量以及选择抑制副反应发生的催化剂，可以减少副反应的发生；正确答案：
选择合适的催化剂、控制O2用量。
（4）①由图可知，与乙催化剂相比，甲催化剂的催化效率和催化温度区间均比较小，选用乙催化剂是因为其在较大的温度范围内有较高的催化活性；正确答案：
乙；乙在低温下有很强的催化活性。
②由图可知，当温度相同时，平衡转化率一定，所以此反应的平衡转化率一定大于或者等于相同温度下乙催化剂的转化率，故M点的一氧化氮转化率一定不是平衡转化率；
之后，甲催化剂催化下，一氧化氮转化率降低，可能是由于温度过高，甲催化剂的活性降低，副反应增多；正确答案：
一定不是；催化剂活性降低、副反应增多。
11.短周期元素A、B、C、D,原子序数依次增大，A的基态原子的L层电子是K层电子的两倍；B的价电子层中的未成对电子有3个；C 与B同族；D的最高价含氧酸为酸性最强的无机含氧酸。
请回答下列问题：
（1）C的基态原子的电子排布式为___________；D的最高价含氧酸酸性比其低两价的含氧酸酸性强的原因是_____________________________________________。
（2）杂化轨道分为等性和不等性杂化，不等性杂化时在杂化轨道中有不参加成键的孤电子对的存在。
A、B、C都分别能与D形成中心原子杂化方式均为___________的共价化合物X、Y、Z。
其中，属于不等性杂化的是___________（写化学式）。
（3）比较Y、Z的熔沸点Y______Z （填“>”、“<”或“=”），并解释理由_____________________。
（4）D 元素能与Cu形成棕黄色固体，加水溶解并稀释过程中，溶液颜色由绿色逐渐转化为蓝色，显绿色离子是_________________，显蓝色离子中的配位原子________________。
（5）A和B能形成多种结构的晶体。
其中一种类似石墨的结构，其结构如下图所示（图1为
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