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1、厦门大学分析化学复习题及答案厦门大学-分析化学-复习题及答案习题 1（酸碱滴定一） 1.用0.1000 molL-1 NaOH溶液滴定0.1000 molL-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH9.0）时的终点误差。 （参考答案） 答： 2.用 molL-1的HCl溶液滴定20.00 mL molL-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。 （参考答案） 答：化学计量点前0.1： 3.用0.1000 molL-1 HCl溶液滴定20.00 mL 0.1000 molL-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000 m

2、olL-1的NaAc。计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。若滴定到pH7.0，终点误差有多大？ （参考答案） 答：(1) 化学计量点时，体系中有0.0500 molL-1 NaAc。 4.用0.2000 molL-1 HCl溶液滴定0.2000 molL-1一元弱碱B(pKb=6.0),计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。若所用溶液的浓度都是0.0200 molL-1，结果又如何？ （参考答案） 答： (1)化学计量点时 (2)当浓度为0.0200 molL-1时 5.计算0.1000 molL-1 NaOH滴定0.1000 molL-1至pH=5.0和pH=10

3、.0时的终点误差。 （参考答案） 答： 滴定至pH5.0，相当于滴定至 6.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100 mL 0.3 molL-1 HCl吸收氮，然后用0.2 molL-1 NaOH标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2 molL-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及7.0时的终点误差。 （参考答案） 答：化学计量点体系中的主体成份为 7.下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？使用什么标准溶液和指示剂。如果不能，可用什么方法使之适用于酸碱滴定法进行测定？ (1) 乙胺；(2) ;(3) HF ;(4) NaAc ;(5) ;(6) 硼砂；(7) 苯胺 ;(8) （参考

4、答案） 答：8.下列各溶液能否用酸碱滴定法测定，用什么滴定剂和指示剂，滴定终点的产物是什么？ (1) 柠檬酸；(2) NaHS;(3) 氨基乙酸钠；(4) 顺丁烯二酸; 9.设计下列混合物的分析方案： (1) ；(2) 硼酸硼砂 混合物 ；(3) （参考答案） 答： 习题 2（酸碱滴定二）10.标定HCl溶液时，准确称取0.3042克，灼烧成以后，溶于水用HCl滴定，用甲基橙作指示剂，用去HCl 22.38 mL,计算HCl溶液的浓度。 （参考答案） 答： 11.现有一含磷样品，称取样品1.000克，经过处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过量的钼酸铵后，用0.1000 molL-1 N

5、aOH 50.00 mL溶解沉淀。过量的NaOH用0.2000 molL-1 滴定，以酚酞作指示剂，用去10.27 mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的百分含量。 （参考答案） 答：12.有一含与NaOH的混合物。现称取试样0.5895克，溶于水中，用0.3000 molL-1 HCl滴定至酚酞变色时,用去HCl 24.08 mL,加入甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗去HCl 12.02 mL.试计算试样中与NaOH的百分含量。 （参考答案） 答： 13.某试样含有、及其它惰性物质。称取试样0.3010克，用酚酞作指示剂滴定，用去0.1060 molL-1的HCl溶液20.10 mL,继续用甲基

6、橙作指示剂滴定，共用去HCl 47.70 mL,计算试样中与的百分含量。 （参考答案） 答： 习题 3（络合滴定一）1.以 EDTA滴定同浓度的溶液，若 pH=5.5 ,计算滴定突跃，选用二甲酚橙为指示剂是否合适？（参考答案） 答：Et = 0.1% lg Y(H) = 5.5 (pH=5.5) lgKCdY = lgKCdY - lgY(H) = 16.5 - 5.5 = 11.0 lgcK = -2 + 11.0 = 9.0 查图 ：pM = 1.5 pMsp = (pc + lgK)/2 = (2+11.0)/2 = 6.5 滴定突跃为 pCd = 6.51.5(5.0-8.0) 查二甲

7、酚橙 ：pCdt = 5.0答：选用二甲酚橙是合适的。 2.铬蓝黑R的酸离解常数,它与镁的络合物稳定常数KMgIn=107.6。计算 pH=10.0时 P（Mg）t值。若以它为指示剂，在pH=10.0时以 EDTA滴定同浓度的，终点误差多大？（参考答案） 答： 3.以 EDTA滴定浓度均为、混合液中的 ,溶液pH为5.0 ,以PAN为指示剂，计算终点误差。问化学计量点和终点时 CaY的平衡浓度各是多大？（参考答案） 答：查表 ： 终点 ： 4.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为的和，若EDTA浓度也为，计算: （1）滴定的合适酸度范围；最大，不沉淀（2）以二甲酚橙为指示剂滴定的最佳pH值；（3）

8、以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5继续滴定，终点误差多大？（参考答案） 答：(1) 查表 ： 查表 ：pH = 2.1 即最高酸度为 pH = 2.1 pH = 3.2 即最低酸度为pH = 3.2 滴定Th4+的合适酸度范围为 pH2.1 3.2 。 （2）用二甲酚橙作指示剂的最佳酸度为 5.用的EDTA滴定浓度均为的,混合液中的。以乙酰丙酮掩蔽，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 molL-1 ,pH=5.0 ,以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差。（乙酰丙酮的pKa=8.8 ,忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）（参考答案） 答： 6 .称取含和的试样0.2015 g，试样溶解后，在pH2以磺基

9、水杨酸为指示剂，加热至50左右，以0.02008 molL-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA 15.20 mL。然后加入上述EDTA标液25.00 mLl，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 molL-1 标准溶液返滴，用去8.16 mL。求试样中与的百分含量。（参考答案） 答： 7.移取,的试液25.00 mL,以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015 molL-1 EDTA滴定,用去20.28 mL。调pH=5.5用 EDTA滴定又用去30.16 mL,再加入邻二氮菲，用0.02002 molL-1 标准溶液滴定,计用去10.15 mL。计算溶液中

10、,的浓度。（参考答案） 答：= 0.0201520.28/25.00 = 0.01634 (mol/L) = 0.0200210.15/25.00 = 0.008128 (mol/L) = (0.0201530.16 - 0.0200210.15)/25.00 = 0.01618 (mol/L)注：过程反应中 ：pH 1 ， 滴定 Bi3+pH 5.5 ,滴定 Pb2+ , Cd2+加邻二氮菲，与 Cd2+ 形成络合物，析出等物质量的 EDTA，然后用标准Pb2+滴定析出的 EDTA。8.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。（1）含有的试液中测定。（2）,混合

11、液中两者的测定；（举出三种方案）（参考答案） 答：（1）含有的Fe3+的试液中测定Bi3+。答：在 pH1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01molL-1 EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。（2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；（举出三种方案） 答： 1.控制酸度分别滴定。 lgK =7.8 , 所以可以在不同的pH介质中分别滴定。 测 Zn2+ ：在pH 56的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。测 Mg2+ ：在上述溶液中加入pH 10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01M EDTA滴定

12、至溶液从红色变为蓝色。 2.掩蔽法。 9.若配制 EDTA溶液的水中含有，判断下列情况下对测定结果的影响。 （1）以为基准物质标定 EDTA，用以滴定试液中的，二甲酚橙为指示剂；（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量；（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量。（参考答案） 答：设EDTA溶液中含EDTA浓度为，Ca2+的浓度为 （1）标定（pH=10)： Ca2+ Y CaY CaY 原有不变， 测定（pH=56）：Zn2+ Y ZnY CaY Ca2+ Y 即：CaY Zn2+ ZnY Ca2+ c实， EDTA实际

13、浓度增大，所耗体积减少， （2）标定（pH=56)：Zn2+ Y ZnY Ca2+游离状。 测定（pH=10）：EDTA中的Ca2+与EDTA作用，使EDTA实际浓度减小，滴定时所耗体积增大，结果偏高。 （3）标定测定都是在氨性缓冲体系中进行，对测定结果没有影响。 标定（pH=10)： Zn2+ Y ZnY CaY Zn2+ ZnY Ca2+ Ca2+ Y CaY 测定（pH=10）： Ca2+ Y CaY c测 = c标 对测定结果没有影响。习题 4（络合滴定二）10.用 EDTA 滴定同浓度的 M，总K(MY)增大10倍，滴定突跃范围改变多少？若K(MY)一定，浓度增加10倍，滴定突跃增大

14、多少？（参考答案） 答：化学计量点后0.1%: pM = lgK(MY) - lg(MY/Y) = lgK(MY) - 3 K(MY)增大10倍,lgK(MY)增加一个单位，即滴定突跃增加一个单位。 化学计量点前0.1%: pM = lg2 - lg 增大10倍，pM降低一个单位，即滴定突跃增加一个单位。 11.络合滴定至何点时，cM = cY ？什么情况下，Msp =Ysp ？（参考答案） 答：12.以同浓度的 EDTA溶液滴定某金属离子，若保持其他条件不变，仅将 EDTA 和金属离子浓度增大 10倍，则两种滴定中哪一段滴定曲线会重合？（参考答案） 答：化学计量点前的滴定曲线决定于金属离子的

15、浓度，而化学计量点后的滴定曲线取决于KMY，所以化学计量点以后的滴定曲线会重合。 13.已知K（ZnY） K（MgY），为什么在 pH=10 的氨性缓冲液中用 EDTA 滴定时，可以用标准溶液标定 EDTA ？（参考答案） 答：以NH3 = 0.10mol/L计算。 Zn2+NH3 lg1lg4为: 2.27, 4.61, 7.01, 9.06 pH = 10 时， = 0.5 , = 5.4 lgK(ZnY) = 16.5 - 5.7 - 0.5 = 10.3 由于在此条件下， lgK(ZnY) = 10.3 , lgK(MgY) = 8.7 二者相差不大，由络合物稳定性差异引起的终点误差可

16、以忽略。14.在使用掩蔽剂（B）进行选择性滴定时，若溶液存在下列平衡： M + Y = MY OH-A + H+ HaA H+N2 + B N2B N2Bx M（0H） MA HY N1Y N2YH+ HB M(OH)m MAn H6Y H6B(1).请写出lgK(MY)的计算式。(2).在该溶液中，c(M)、c(N1)、c(N2)、c(Y)、c(A)、c(B)、及M、Y、A、B、N1、N2各是什么含义？（参考答案） 答：15.在一定条件下，用 0.010 mol/L EDTA 滴定 20.00 mL 同浓度金属离子 molL-1。已知该条件下反应是完全的，在加入 19.9820.02 mLE

17、DTA时 pM 值改变一个单位，计算K(MY)。（参考答案） 答：16.移取 25.00 mL pH为 1.0 的、试液，用 0.02000molL-1 EDTA滴定耗去15.00 mL EDTA。今欲在此溶液中继续滴定 ，需加入多少克六次甲基四胺，才能将 pH 调到 5.0？（参考答案） 答：习题 5（氧化还原滴定一）1.在 1 molL-1 HCl溶液中，用Fe2+滴定Sn2+,计算下列滴定百分数时的电位：9 ，50 ，91 ，99 ，99.9 ,100.0 ,100.1 ,101 ,110 ,200 %。（参考答案） 答： 2.用一定毫升数的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4H

18、2C2O42H2O同样质量的KHC2O4H2C2O42H2O恰能被KMnO4 mL数一半的 0.2000molL-1 NaOH所中和。计算溶液的摩尔浓度。（参考答案） 答： 3.称取软锰矿0.3216 克，分析纯的Na2C2O4 0.3685 克，共置于同一烧杯中，加入H2SO4并加热待反应完全后，用0.02400 molL-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，消耗溶液11.26 mL。计算软锰矿中的MnO4百分含量。（参考答案） 答： 4.称取含有苯酚的试样 0.5000 克。溶解后加入0.1000 molL-1 KBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00 mL，并加入HCl酸化

19、，放置。待反应完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003molL-1 Na2S2O3溶液29.91 mL。试计算试样中苯酚的百分含量。（参考答案） 答： 5.称取含有KI的试样 0.5000 克，溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO3-，煮沸除去过量Cl2。再加入过量KI试剂。滴定I2时消耗了0.02082 molL-1 Na2S2O3 21.30 mL。计算试样中KI的百分含量。（参考答案） 答： 6.今有 PbO-PbO2混合物。现称取试样1.234 克，加入 20.00 mL 0.2500 molL-1草酸溶液将PbO2还原为Pb2+，然后用氨中和，这时，Pb2+以PbC2O4形式

20、沉淀。过滤，滤液酸化后用KMnO4滴定，消耗 0.0400 molL-1 KMnO4溶液10.00 mL。沉淀溶解于酸中，滴定时消耗 0.0400 molL-1 KMnO4 溶液30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的百分含量.（参考答案） 答： 7.称取含Mn3O4（2MnO+MnO2）试样 0.4052 克，用H2SO4-H2O2溶解，此时锰以Mn2+形式存在。煮沸分解H2O2后，加入焦磷酸，用KMnO4滴定Mn2+至Mn(III)。计消耗 0.02012 molL-1 KMnO4 24.50 mLl，计算试样中Mn3O4的含量。（参考答案） 答： 8.测定某试样中锰和钒的含量。称取

21、试样1.000克，溶解后还原成Mn2+和VO2+，用0.0200molL-1 KMnO4的溶液滴定， 消耗3.05 mL。加入焦磷酸，继续用上述KMnO4溶液滴定生成Mn2+的和原有的Mn2+，又用去KMnO45.10 mL。计算试样中的锰和钒的含量。 （参考答案） 答： 9.称软锰矿1.000克，用Na2O2熔融后，得Na2MnO4溶液。煮沸除去过氧化物后酸化，此时MnO42-歧化为MnO4-和MnO2，滤去MnO2，滤液用0.1000molL-1的Fe2+标准溶液滴定，消耗了25.00 mL。计算试样中MnO的百分含量。 （参考答案） 答： 习题 6（氧化还原滴定二）10.为分析硅酸岩中铁

22、、铝、钛的含量，称取试样0.6050克。除去SiO2后，用氨水沉淀铁、铝、钛为氢氧化物。沉淀灼烧为氧化物后重0.4120克。再将沉淀用K2Cr2O7熔融，浸取液定容于 100 mL容量瓶。称取25.00 mL试液通过锌汞还原器，此时，还原液流入 Fe3+溶液中。滴定时消耗了 0.01388 molL-1 K2Cr2O7 10.05 mL；另移取25.00 mL试液用SnCl2还原Fe2+后，再用上述K2Cr2O7溶液滴定，消耗了8.02 mL。计算试样中的 Fe2O3、Al2O3、TiO2百分含量。 （参考答案） 答： 11.试设计测定以下混合物（或混合液）中各组分含量的分析方案。Sn2+ F

23、e2+ Sn4+ Fe3+ Cr3+ Fe3+ H2O2 Fe3+ （参考答案） 答： 12 0.碘量法中的主要误差来源有哪些？配制、标定和保存I2及时As2O3标准溶液时，应注意哪些事项？ （参考答案） 答： 主要误差来源有两个方面：一是I2易挥发，在强碱性溶液中会发生歧化反应；二是在酸性溶液 中，I易被空气中的O2氧化。配制、标定和保存I2及As2O3标准溶液时的注意事项：配制I2溶液时，先在托盘天平上称取一定量碘，加入过量KI，置于研钵中，加少量水研磨，使I2全部溶解，然后将溶液稀释，倾入棕色瓶于暗处保存。保存 I2 溶液时应避免与橡皮等有机物接触，也要防止I2溶液见光遇热，否则浓度将发

24、生变化。标定I2溶液的浓度时，可用已标定好的Na2S2O3 标准溶液来标定，也可用As2O3来标定。As2O3难溶于水，但可溶于碱溶液中，与I2的反应是可逆的，在中性或微碱性溶液中，反应定量向右进行。因此标定时先酸化溶液，再加NaHCO3，调节pH8。 13.以K2Cr2O7标定Na2S2O3浓度时，是使用间接碘量法，能否采用K2Cr2O7直接滴定Na2S2O2为什么？ （参考答案） 答： 不能。因为K2Cr2O7氧化 Na2S2O3的反应没有确定的化学计量关系，因此该反应不能用于滴定分析。14.用KMnO4为预氧化剂，Fe2+为滴定剂，试简述测定Cr3+，VO2+混合液中Cr3+，VO2+的方法原理。 （参考答案） 答：在冷的酸性溶液中，MnO4可在Cr3+存在下将VO2+氧化为VO3 , 此时氧化Cr3+的速度很慢，可用KMnO4标准溶液直接滴定，测得VO2+的含量。在碱性溶液中，MnO4很容易将Cr3+氧化为CrO42-，故调节待测溶液至碱性，加入过量KMnO4使Cr3+氧化为CrO42-，过量的MnO4可用NO2除去，多余NO2再用尿素分解之，用Fe2+滴定测得Cr3+和VO2+总量。 15.怎样分别滴定混合液中的Cr3+及 Fe3+？ （参考答案） 答：