厦门大学分析化学复习题及答案.docx

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厦门大学分析化学复习题及答案

厦门大学-分析化学-复习题及答案

习题1（酸碱滴定一）

1.用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.1000mol·L-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？

计算用酚酞做指示剂（pH＝9.0）时的终点误差。

（参考答案）

答：

2.用

mol·L-1的HCl溶液滴定20.00mL

mol·L-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？

若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。

（参考答案）

答：

    化学计量点前0.1％：

3.用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000mol·L-1的NaAc。

计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。

若滴定到pH7.0，终点误差有多大？

（参考答案）

答：

（1）化学计量点时，体系中有0.0500mol·L-1NaAc。

4.用0.2000mol·L-1HCl溶液滴定0.2000mol·L-1一元弱碱B（pKb=6.0）,计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。

若所用溶液的浓度都是0.0200mol·L-1，结果又如何？

（参考答案）

答：

（1）化学计量点时

（2）当浓度为0.0200mol·L-1时

5.计算0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1

至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。

（参考答案）

答：

    滴定至pH＝5.0，相当于滴定至

6.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100mL0.3mol·L-1HCl吸收氮，然后用0.2mol·L-1NaOH标准溶液返滴。

若吸收液中氨的总浓度为0.2mol·L-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及7.0时的终点误差。

（参考答案）

答：

    化学计量点体系中的主体成份为

7.下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？

使用什么标准溶液和指示剂。

如果不能，可用什么方法使之适用于酸碱滴定法进行测定？

（1）乙胺；

（2）

;

（3）HF;

（4）NaAc;

（5）

; 

（6）硼砂；

（7）苯胺; 

（8）

（参考答案）

答：

8.下列各溶液能否用酸碱滴定法测定，用什么滴定剂和指示剂，滴定终点的产物是什么？

（1）柠檬酸；

（2）NaHS; 

（3）氨基乙酸钠； 

（4）顺丁烯二酸; 

9.设计下列混合物的分析方案：

（1）

； 

（2）硼酸＋硼砂混合物； 

（3）

（参考答案） 

答：

习题2（酸碱滴定二）

10.标定HCl溶液时，准确称取

0.3042克，灼烧成

以后，溶于水用HCl滴定，用甲基橙作指示剂，用去HCl22.38mL,计算HCl溶液的浓度。

（参考答案）

答：

11.现有一含磷样品，称取样品1.000克，经过处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过量的钼酸铵后，用0.1000mol·L-1NaOH50.00mL溶解沉淀。

过量的NaOH用0.2000mol·L-1

滴定，以酚酞作指示剂，用去

10.27mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的百分含量。

（参考答案）

答：

12.有一含

与NaOH的混合物。

现称取试样0.5895克，溶于水中，用0.3000mol·L-1HCl滴定至酚酞变色时,用去HCl24.08mL,加入甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗去HCl12.02mL.试计算试样中

与NaOH的百分含量。

（参考答案）

答：

13.某试样含有

、

及其它惰性物质。

称取试样0.3010克，用酚酞作指示剂滴定，用去0.1060

mol·L-1的HCl溶液20.10mL,继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl47.70 mL,计算试样中

与

的百分含量。

（参考答案）

答：

习题3（络合滴定一）

1.以

EDTA滴定同浓度的

溶液，若pH=5.5,计算滴定突跃，选用二甲酚橙为指示剂是否合适？

（参考答案）

答：

Et=±0.1%

     lgαY（H）=5.5（pH=5.5）

     lgK

CdY=lgKCdY-lgαY（H）

              =16.5-5.5=11.0

     lgcK

=-2+11.0=9.0

     查图：

ΔpM=±1.5

             pMsp=（pc+lgK

）/2

                  =（2+11.0）/2

                  =6.5

     滴定突跃为 pCd=6.5±1.5（5.0-8.0）

     查二甲酚橙：

pCdt=5.0 

 答：

选用二甲酚橙是合适的。

2.铬蓝黑R的酸离解常数

它与镁的络合物稳定常数KMgIn=107.6。

计算pH=10.0时P（Mg）t值。

若以它为指示剂，在pH=10.0时以

EDTA滴定同浓度的

，终点误差多大？

（参考答案）

答：

3.以

EDTA滴定浓度均为

、

混合液中的

溶液pH为5.0,以PAN为指示剂，计算终点误差。

问化学计量点和终点时CaY的平衡浓度各是多大？

（参考答案）

答：

查表：

        终点：

4.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为

的

和

，若EDTA浓度也为

，计算:

（1）滴定

的合适酸度范围；[

最大，

不沉淀]

（2）以二甲酚橙为指示剂滴定

的最佳pH值；

    （3）以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5继续滴定

，终点误差多大？

（参考答案）

答：

（1）    查表：

          查表：

pH=2.1

          即最高酸度为  pH=2.1

             pH=3.2  

          即最低酸度为pH=3.2

  滴定Th4+的合适酸度范围为 pH2.1—3.2。

（2）用二甲酚橙作指示剂的最佳酸度为

5.用

的EDTA滴定浓度均为

的

混合液中的

。

以乙酰丙酮掩蔽

，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1mol·L-1,pH=5.0,以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差。

（乙酰丙酮的pKa=8.8,忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）（参考答案）

答：

6.称取含

和

的试样0.2015g，试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.02008mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL。

然后加入上述EDTA标液25.00mLl，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112mol·L-1

标准溶液返滴，用去8.16mL。

求试样中

与

的百分含量。

（参考答案）

答：

7.移取

的试液25.00mL,以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015mol·L-1EDTA滴定,用去20.28mL。

调pH=5.5用EDTA滴定又用去30.16mL,再加入邻二氮菲，用0.02002mol·L-1

标准溶液滴定,计用去10.15mL。

计算溶液中

的浓度。

（参考答案）

答：

=0.02015×20.28/25.00

                  =0.01634（mol/L）

=0.02002×10.15/25.00

                  =0.008128（mol/L）

=（0.02015×30.16-0.02002×10.15）/25.00

                  =0.01618（mol/L）

    注：

过程反应中：

    pH1，滴定Bi3+

    pH5.5,滴定Pb2+,Cd2+ 

     加邻二氮菲，与Cd2+形成络合物，析出等物质量的EDTA，然后用标准Pb2+滴定析出的EDTA 。

8.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。

（1）含有

的试液中测定

。

（2）

混合液中两者的测定；（举出三种方案）（参考答案）

答：

（1）含有的Fe3+的试液中测定Bi3+。

    答：

在pH＝1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01mol·L-1EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。

（2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；（举出三种方案）

 答：

    1.控制酸度分别滴定。

       ∵    ΔlgK=7.8,    

       ∴  所以可以在不同的pH介质中分别滴定。

       测Zn2+：

在pH5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01MEDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。

        测Mg2+：

在上述溶液中加入pH10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01MEDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。

            2.掩蔽法。

9.若配制EDTA溶液的水中含有

，判断下列情况下对测定结果的影响。

（1）以

为基准物质标定EDTA，用以滴定试液中的

，二甲酚橙为指示剂；

（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA，用以测定试液中

的含量；

    （3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中

的含量。

（参考答案）

答：

设EDTA溶液中含EDTA浓度为

，Ca2+的浓度为

（1）标定（pH=10）：

  Ca2+＋Y＝CaY

                          CaY原有不变，  

               测定（pH=5～6）：

Zn2+＋Y＝ZnY

                                CaY→Ca2+＋Y 

                        即：

CaY＋Zn2+＝ZnY＋Ca2+

        c实↑，EDTA实际浓度增大，所耗体积减少，

（2）标定（pH=5～6）：

Zn2+＋Y＝ZnY        

                              Ca2+游离状。

          测定（pH=10）：

EDTA中的Ca2+与EDTA作用，使EDTA实际浓度减小，滴定时所耗体积增大，结果偏高。

    （3）标定测定都是在氨性缓冲体系中进行，对测定结果没有影响。

              标定（pH=10）：

  Zn2+＋Y＝ZnY

                                CaY＋Zn2+＝ZnY＋Ca2+

                                        Ca2+＋Y＝CaY

               测定（pH=10）：

 Ca2+＋Y＝CaY

                                          c测=c标

                     对测定结果没有影响。

习题4（络合滴定二）

10.用EDTA滴定同浓度的M，总K'（MY）增大10倍，滴定突跃范围改变多少？

若K'（MY）一定，浓度增加10倍，滴定突跃增大多少？

（参考答案）

答：

       化学计量点后0.1%:

                    pM

=lgK

（MY）-lg（[MY]/[Y

]）=lgK

（MY）-3

          K

（MY）增大10倍,lgK

（MY）增加一个单位，即滴定突跃增加一个单位。

        化学计量点前0.1%:

                    pM

=lg2-lg

增大10倍，pM

降低一个单位，即滴定突跃增加一个单位。

11.络合滴定至何点时，cM=cY？

什么情况下，[M]sp=[Y]sp？

（参考答案）

答：

12.以同浓度的EDTA溶液滴定某金属离子，若保持其他条件不变，仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍，则两种滴定中哪一段滴定曲线会重合？

（参考答案）

答：

　　化学计量点前的滴定曲线决定于金属离子的浓度，而化学计量点后的滴定曲线取决于K

MY，所以化学计量点以后的滴定曲线会重合。

13.已知K（ZnY）≥K（MgY），为什么在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定

时，可以用

标准溶液标定EDTA？

（参考答案）

答：

以[NH3]=0.10mol/L计算。

    Zn2+—NH3 lgβ1—lgβ4为:

 2.27,4.61,7.01,9.06

    pH=10时，

=0.5,  

=5.4

     lgK

（ZnY）=16.5-5.7-0.5=10.3

     由于在此条件下， lgK

（ZnY）=10.3,  lgK（MgY）=8.7

       二者相差不大，由络合物稳定性差异引起的终点误差可以忽略。

14.在使用掩蔽剂（B）进行选择性滴定时，若溶液存在下列平衡：

           M             +             Y       ======        MY

    OH-／＼A+H+ → HaA           H+／│＼N2 +B→N2B→N2Bx 

    M（0H）  MA                      HY  N1Y  N2Y   ＼H+

      ┇     ┇                          ┇                   HB      

    M（OH）m   MAn                   H6Y                  ┇

                                                              H6B

（1）.请写出lgK'（MY）的计算式。

（2）.在该溶液中，c（M）、c（N1）、c（N2）、c（Y）、c（A）、c（B）、及[M']、[Y']、[A']、[B']、[N1']、[N2']各是什么含义？

（参考答案）

答：

15.在一定条件下，用0.010mol/LEDTA滴定20.00mL同浓度金属离子mol·L-1。

已知该条件下反应是完全的，在加入19.98～20.02mLEDTA时pM值改变一个单位，计算K'（MY）。

（参考答案）

答：

16.移取25.00mLpH为1.0的

、

试液，用0.02000mol·L-1EDTA滴定

耗去15.00mLEDTA。

今欲在此溶液中继续滴定

，需加入多少克六次甲基四胺，才能将pH调到5.0？

（参考答案）

答：

习  题5（氧化还原滴定一）

1.在1mol·L-1HCl溶液中，用Fe2+滴定Sn2+,计算下列滴定百分数时的电位：

9，50，91，99，99.9,100.0,100.1,101,110,200%。

（参考答案）

答：

2.用一定毫升数的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O同样质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O恰能被KMnO4mL数一半的0.2000mol·L-1NaOH所中和。

计算溶液的摩尔浓度。

（参考答案）

答：

3.称取软锰矿0.3216克，分析纯的Na2C2O40.3685克，共置于同一烧杯中，加入H2SO4并加热待反应完全后，用0.02400mol·L-1KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，消耗溶液11.26mL。

计算软锰矿中的MnO4百分含量。

（参考答案）

答：

4.称取含有苯酚的试样0.5000克。

溶解后加入0.1000mol·L-1KBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00mL，并加入HCl酸化，放置。

待反应完全后，加入KI。

滴定析出的I2消耗了0.1003mol·L-1Na2S2O3溶液29.91mL。

试计算试样中苯酚的百分含量。

（参考答案）

答：

5.称取含有KI的试样0.5000克，溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO3-，煮沸除去过量Cl2。

再加入过量KI试剂。

滴定I2时消耗了0.02082mol·L-1Na2S2O321.30mL。

计算试样中KI的百分含量。

（参考答案）

答：

6.今有PbO-PbO2混合物。

现称取试样1.234克，加入20.00mL0.2500mol·L-1草酸溶液将PbO2还原为Pb2+，然后用氨中和，这时，Pb2+以PbC2O4形式沉淀。

过滤，滤液酸化后用KMnO4滴定，消耗0.0400mol·L-1KMnO4溶液10.00mL。

沉淀溶解于酸中，滴定时消耗0.0400mol·L-1KMnO4溶液30.00mL。

计算试样中PbO和PbO2的百分含量.（参考答案）

答：

7.称取含Mn3O4（2MnO+MnO2）试样0.4052克，用H2SO4-H2O2溶解，此时锰以Mn2+形式存在。

煮沸分解H2O2后，加入焦磷酸，用KMnO4滴定Mn2+至Mn（III）。

计消耗0.02012mol·L-1KMnO424.50mLl，计算试样中Mn3O4的含量。

（参考答案）

答：

8.测定某试样中锰和钒的含量。

称取试样1.000克，溶解后还原成Mn2+和VO2+，用0.0200mol·L-1KMnO4的溶液滴定，

消耗3.05mL。

加入焦磷酸，继续用上述KMnO4溶液滴定生成Mn2+的和原有的Mn2+，又用去KMnO4 5.10mL。

计算

试样中的锰和钒的含量。

（参考答案）

答：

9.称软锰矿1.000克，用Na2O2熔融后，得Na2MnO4溶液。

煮沸除去过氧化物后酸化，此时MnO42-歧化为MnO4-和MnO2，滤去MnO2，滤液用0.1000mol·L-1的Fe2+标准溶液滴定，消耗了25.00mL。

计算试样中MnO的百分

含量。

（参考答案）

答：

习题6（氧化还原滴定二）

10.为分析硅酸岩中铁、铝、钛的含量，称取试样0.6050克。

除去SiO2后，用氨水沉淀铁、铝、钛为氢氧化物。

沉淀灼烧为氧化物后重0.4120克。

再将沉淀用K2Cr2O7熔融，浸取液定容于100mL容量瓶。

称取25.00mL试液通过锌汞还原器，此时

，还原液流入Fe3+溶液中。

滴定时消耗了0.01388mol·L-1K2Cr2O710.05mL；另移取

25.00mL试液用SnCl2还原Fe2+后，再用上述K2Cr2O7溶液滴定，消耗了8.02mL。

计算试样中的Fe2O3、Al2O3、TiO2百分含量。

（参考答案）

答：

11.试设计测定以下混合物（或混合液）中各组分含量的分析方案。

       Sn2+＋Fe2+

     Sn4+＋Fe3+

     Cr3+　＋Fe3+

     H2O2　＋Fe3+

（参考答案）

答：

120.碘量法中的主要误差来源有哪些？

配制、标定和保存I2及时As2O3标准溶液时，应注意哪些事项？

（参考答案）

答：

主要误差来源有两个方面：

一是I2易挥发，在强碱性溶液中会发生歧化反应；二是在酸性溶液中，I－易被空气中的O2氧化。

配制、标定和保存I2及As2O3标准溶液时的注意事项：

配制I2溶液时，先在托盘天平上称取一定量碘，加入过量KI，置于研钵中，加少量水研磨，使I2全部溶解，然后将溶液稀释，倾入棕色瓶于暗处保存。

保存I2溶液时应避免与橡皮等有机物接触，也要防止I2溶液见光遇热，否则浓度将发生变化。

标定I2溶液的浓度时，可用已标定好的Na2S2O3标准溶液来标定，也可用As2O3来标定。

As2O3难溶于水，但可溶于碱溶液中，与I2的反应是可逆的，在中性或微碱性溶液中，反应定量向右进行。

因此标定时先酸化溶液，再加NaHCO3，调节pH≈8。

13.以K2Cr2O7标定Na2S2O3浓度时，是使用间接碘量法，能否采用K2Cr2O7直接滴定Na2S2O2为什么？

（参考答案）

答：

不能。

因为K2Cr2O7氧化Na2S2O3的反应没有确定的化学计量关系，因此该反应不能用于滴定分析。

14.用KMnO4为预氧化剂，Fe2+为滴定剂，试简述测定Cr3+，VO2+混合液中Cr3+，VO2+的方法原理。

（参考答案）

答：

    在冷的酸性溶液中，MnO4－可在Cr3+存在下将VO2+氧化为VO3－,此时氧化Cr3+的速度很慢，可用KMnO4标准溶液直接滴定，测得VO2+的含量。

    在碱性溶液中，MnO4－很容易将Cr3+氧化为CrO42-，故调节待测溶液至碱性，加入过量KMnO4使Cr3+氧化为CrO42-，过量的MnO4－可用NO2－除去，多余NO2－再用尿素分解之，用Fe2+滴定测得Cr3+和VO2+总量。

15.怎样分别滴定混合液中的Cr3+及Fe3+？

（参考答案）

答：