黄酮类化合物第二次作业.docx

1、黄酮类化合物第二次作业一、填空题3.中药红花在开花初期，由于主要含有无色的新红花苷及微量红花苷，故花冠呈淡黄色 ；开花中期主要含的是黄色的红花苷，故花冠显深黄色；开花后期则氧化变成红色的醌式红花苷，故花冠呈红色 。 4.黄酮类化合物呈酸性，是由于其多数带有_酚羟基_；黄酮类成分也具有微弱的碱性，是由于其结构中_7吡喃环上的1位氧原子的存在。 7.不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是 花色素类 ，原因是以离子形式存在，具有盐的通性；二氢黄酮的水溶性比黄酮 大 ，原因是系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入。 8.黄酮类化合物结构中大多具有酚羟基，故显一定的酸性，不

2、同羟基取代的黄酮其酸性由强至弱的顺序为7，4二羟基、7或4羟基、一般酚羟基、5羟基。 9.黄酮类化合物-吡喃酮环上的 1位氧 因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成样盐 。 10.锆盐-枸橼酸反应常用于区别3羟基和5羟基黄酮，加入2%二氯氧锆甲醇溶液，两者均可生成黄色锆络合物，再加入2%枸橼酸甲醇溶液后，如果黄色不减褪，示有3羟基 黄酮；如果黄色减褪，示有5羟基黄酮。 11.黄酮类化合物常用的提取方法有 水提法 、溶剂萃取法、碱提取酸沉淀法等。 12.聚酰胺柱色谱分离黄酮苷和苷元，当用含水溶剂（如乙醇-水）洗脱时，黄酮苷 先被洗脱；当用有机溶剂（如氯仿-甲醇）洗脱时， 苷元 先

3、被洗脱。 .二单选题：1黄酮类化合物的基本碳架是（ E ） AC6-C6-C3 BC6-C6-C6 CC6-C3-L6 DC6-C3 EC3-C6-C 与-羟基查耳酮互为异构体的是（ A）A二氢黄酮 B花色素 C黄酮醇D黄酮 E异黄酮 水溶性最大的黄酮类化合物是（C） A黄酮 B黄酮醇C二氢黄酮 D查耳酮 E异黄酮4酸性最强的黄酮类化合物是（ E） A5-羟基黄酮 B4-羟基黄酮 C3-羟基黄酮 D3-羟基黄酮 E4-羟基二氢黄酮5黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是（A ） A盐酸-镁粉试剂 BFeCl3试剂 CGibbs试剂 D2NaBH4甲醇溶液 ElAlCl3甲醇溶液 6在碱液中能很快产

4、生红或紫红色的黄酮类化合物是（ B ） A二氢黄酮B查耳酮 C黄酮醇D黄酮 E异黄酮 7将总黄酮溶于乙醚，用 5NaHCO萃取可得到（ E ） A5，7-二羟基黄酮 B5-羟基黄酮 C3，4-二羟基黄酮 D5，8-二羟基黄酮 E7，4-二羟基黄酮 8下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是（ D） A2，4-二羟基黄酮 B4-OH黄酮醇 C3，4-二羟基黄酮 D4-羟基异黄酮 E4-羟基二氢黄酮醇 8盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（ D ）A多数查耳酮显橙红色 B多数黄酮苷显橙红-紫红色 C多数二氢黄酮显橙红-紫红色 D多数异黄酮不显红色9用于鉴别

5、二氢黄酮类化合物的试剂是（A ）AZrOCl2 BNaBH4 CHCl-Mg粉 DSrCl2 10下列化合物按结构应属于（ D ）A. 黄酮类 B. 异黄酮类 C. 查耳酮类 D. 二氢黄酮类10下列化合物按结构应属于（B ）A. 黄酮类 B. 异黄酮类 C. 查耳酮类 D. 二氢黄酮类11.下列化合物按结构应属于（D） A黄酮醇类 B异黄酮类 C查耳酮类 D二氢黄酮醇类12不具有的反应是（D）Amolishi反应 BAlCl3 反应 C盐酸-镁粉反应 D碘化铋钾反应13. 黄酮的C7-OH与糖成苷后，将发生（B）AC-8向高场位移 BC-7向高场位移 CC-10向高场位移 DC-6向高场位移

6、14应用Sephadex LH-20分离下列化合物，最先流出的化合物为（D）A黄酮苷元 B黄酮单糖苷 C黄酮二糖苷 D黄酮三糖苷15. 在紫外光谱中，350nm以上没有吸收峰的化合物是（A）A B C D16.黄酮类化合物的碳谱中C-4的化学位移一般在（ C ） A190 B200 C170180 D小于17017. 硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（541）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是（A）A山奈酚 B槲皮素 C山奈素-3-O-葡萄糖苷D山奈素-3-O-芸香糖苷 E山奈素-3-O-鼠李糖苷三、多选题：1葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷和苷元的混合物时，主要原理是（BE）A分配B吸附C离子

7、交换D氢键 E分子筛具有旋光性的黄酮苷元有（ADE ） A黄酮醇B二氢黄酮 C查耳酮D二氢黄酮醇 E黄烷醇 引人7，4-二羟基可使黄酮类化合物（ABC ） A颜色加深 B酸性增强 C水溶性增强 D脂溶性增强 E碱性增强二氢黄酮类化合物具有的性质是（ABC ） ANaBH反应呈红色 B盐酸-镁粉反应呈红色 C水溶性大于黄酮 D显黄色 E有旋光性 5提取黄酮苷类的方法有（BCD ） A酸溶碱沉法 B碱溶酸沉法 C乙醇回流法D热水提取法 E苯回流法 6影响黄酮类化合物与聚酰胺吸附力强弱的因素有（ ABCD ） A化合物类型B酚羟基位置 C酚羟基数目D芳香化程度 E洗脱剂种类四、比较题：按要求比较下列

8、化合物并简单说明原因1 酸性强弱：B C A原因：2在硅胶柱层析洗脱时，下列化合物出柱的先后顺序：出柱的先后顺序：B C A原因：3 水溶性：BC A原因：4 酸性强弱： a c b原因：5 酸性强弱： B C A原因：6.用凝胶柱色谱分离下列化合物，以甲醇-水洗脱时的洗脱顺序。 A B C洗脱的先后顺序：C A B 原因： 7以硅胶柱分离A、B、C，用甲苯：乙酸乙酯（9：1）洗脱。 A B C洗脱的先后顺序： A B C 原因：8聚酰胺柱色谱分离黄酮类化合物的原理是什么?用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱顺序如何?简述理由。五、中英文互译：(答案略)1flavano

9、nol 2chalcone 3黄酮类化合物 4黄酮醇5二氢黄酮醇 6. 黄酮 7.花色素 8.rutin 9.quercitin 10. 二氢黄酮六、用化学法区别下列各组化合物：（写出试剂、反应现象及结论）1与2 3 A B C4 A B 5芦丁与槲皮素6 A B 7 A B C8 A B C9分离下列黄酮化合物，用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( A )(B )(C)(D)。11有 下 列 四 种 黄 酮 类 化 合 物R1=R2=H R1=H，R2=rham R1=glc，R2=H R1=glc，R2=rham比 较 其 酸 性 及 极 性 的 大 小

10、： 酸性（ A）（ C）（B ）（D ）极性（D ）（B ）（C ）（ A ）比较这四种化合物在如下三种色谱中值大小顺序： （1）硅胶TLC（条件CHCl3-MeOH4：1展开），Rf值（A）（C）（B）（D）七、解析化合物结构1 UV max（nm）： 带 带 信息归属MeOH 266 367 ( 黄酮醇或查耳酮或橙酮 )NaOMe 278 316 417 ( 4-OH存在 )NaOAc 274 303 387 ( 7-OH存在 )AlCl3 268 350 424 (无邻二酚羟基，因为与AlCl3/HCl谱相似 )AlCl3/ HCl 269 348 424 ( 与甲醇谱相比，带红移红移5

11、7nm，可能有3-及5-OH ) 其结构是：（ B ） A B C2. 从某中药中分离一化合物，分子式C15H10O5，Mg-HCl反应（+），Molisch反应（），ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色，氯化锶反应（），根据提供的化学反应结果及波谱数据，推测相应的信息和化合物的结构：（1）UV（ max nm）： MeOH 267 296sh 336 ( 黄酮类) NaOMe 275 324 392(强度不变) (有4-OH ) NaOAc 274 301 376 (有7-OH) NaOAc/H3BO3 268 302 sh 338( A、B环无邻二酚羟基 ) AlCl3 276 301 348

12、 384(AlCl3 谱=AlCl3/HCl，无邻二酚羟基) AlCl3/HCl 276 299 340 381(与甲醇谱相比，带红移46nm,故有5-OH)（2）1HNMR（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CCl4 ，TMS内标 （ppm）6.18 (1H , d , J=2.0Hz )6.38 (1H , s) 6.50 (1H , d , J=2.0Hz ) 6.90 (2H , d , J=8 Hz ) 7.70 (2H , d , J=8Hz )化合物结构式：5,7,4-3羟基黄酮(结构请根据名称去画！)3从某中药中分离一淡黄色针状结晶物，无旋光性，分子式为：C15H10O6指出下列反应及

13、光谱数据的归属，推测相应的信息和化合物的结构：MgHCl反应（+）：_说明该化合物为黄酮_ Molisch反应（）：说明该化合物是苷元而不是苷_ ZrCl2枸橼酸黄色：_有C-3OH （1）UV（max nm）： MeOH 266 367 _黄酮醇/查耳酮/橙酮 NaOMe 278 316 416 可能有C3或4-OH NaOAc 274 303 387 带红移8nm，有7-OH AlCl3 268 299 350 424 AlCl3 谱=AlCl3/HCl，无邻二酚羟基 AlCl3/HCl 269 301 348 424 与甲醇谱相比，带红移57nm, 有3-OH及5-OH。 （2）1HNM

14、R（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CDCl3 （ppm） 6.15 (1H , d , J=2.5Hz ) 6.45 (1H , d , J=2.5Hz ) 6.80 (2H , d , J=9 Hz ) 7.95 (2H , d , J=9 Hz )化合物结构式：5,7,4-3羟基黄酮醇(结构请根据名称去画！)4用1HNMR光谱法区分下列一组化合物：A B C答：在H7.08.0处无重叠峰，说明该化合物为A,因为在化合物A的B环上物等价氢，而在化合物B、C的B环上有两组等价氢；在H3.05.0有较为密集的氢信号（糖配基上的质子锋）是化合物C，否则为B5从某种植物中分离一化合物，分子式为C15H1

15、0O6，HCl-Mg粉反应呈红色，Molich反应（），ZrOCl2-枸橼酸反应呈黄色。指出紫外光谱数据提供的信息，并推测化合物结构。UV max（nm）：MeOH 266 367 黄酮醇/查耳酮/橙酮NaOMe 278 316 417 可能有3或4-OH NaOAc 274 303 387 AlCl3 268 350 424 AlCl3 / HCl 269 348 424 其结构是：（ B ） A B CUV max（nm）：MeOH 266 367 C3-OH 或黄酮醇 NaOMe 278 316 417 带红移50nm， 4-OH NaOAc 274 303 387 带红移8nm， 7-

16、OH AlCl3 268 350 424 AlCl3= AlCl3 / HCl ，无邻二-OH AlCl3 / HCl 269 348 424 带较MeOH图谱带红移57 nm，有3-OH，5-OH。 其结构是：（B） （A） （B） （C）6从某中药中分离一化合物，分子式C15H10O4，Mg-HCl反应（+），ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色，氯化锶反应（），四氢硼钠反应（）。根据提供的化学反应结果及波谱数据，推测相应的信息和化合物的结构：（1）UV（max nm）：MeOH 267 296sh 336 （黄酮）（2）1HNMR（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CCl4 ，TMS内标 （ppm）

17、6.18 (1H, d , J=2.5Hz ) 6.38 (1H , s) 6.50 (1H , d , J=2.5Hz ) 6.68 (2H , d , J=9.0 Hz ) 7.56 (2H , d , J=9.0Hz ) 化合物结构式可能是（5, 4-2羟基黄酮） 7有一黄色针状结晶，mp.285286（Me2CO），FeCl3反应（+），HCl-Mg粉反应（+），Molish反应（），ZrOCl2反应呈黄色,加枸橼酸黄色消退，SrCl2反应（）。EI-MS给出分子量为284。其光谱数据如下，试推出该化合物的结构（简要写出推导过程），并将1H-NMR信号归属。UV max（nm）：MeO

18、H 266.6，271.0，328.2 NaOMe 267.0(sh) ，276.0 ，365.0NaOAc 267.0(sh) ，275.8，293.8，362.6 NaOAc/H3BO3 266.6，271.6，331.0AlCl3 266.6，276.0，302.0，340.0AlCl3 / HCl 266.6，276.2，301.6，337.81H-NMR（DMSO-d6）：12.91(1H，s，OH)，10.85(1H，s，OH)，8.03(2H，d，J=8.8Hz)，7.10(2H，d，J=8.8Hz)，6.86(1H,s)，6.47(1H，d，J=1.8Hz)，6.19(1H,

19、d，J=1.8Hz)，3.84(3H，s)答：FeCl3反应（+），HCl-Mg粉反应（+），说明该化合物是黄酮类化合物；Molish反应（），说明该化合物上无糖配基,可能是黄酮苷元；ZrOCl2反应呈黄色，加枸橼酸黄色消退，说明该化合物有C4羰基和C5羟基且无C3羟基；“SrCl2反应（）”表明该化合物分子结构中不存在邻二酚羟基结构； 从UV谱测定的结果看，该化合物的甲醇谱，带为328.2nm(350nm),因此，该未知化合物应可能为黄酮（狭义的黄酮，即二苯基色原酮）；加入诊断剂NaOMe后，带基本未变，而带红移36.8nm(365-328.2，接近40nm)，且强度未变，因此在该化合物的B

20、环上可能有4-OH；加入诊断剂NaOAc/H3BO3，带红移2.8nm, 带红移0.0nm，证明在该未知化合物上不存在邻二酚羟基结构；该化合物的AlCl3谱= AlCl3 / HCl谱，进一步证明在该未知化合物上不存在邻二酚羟基结构。 综合显色反应结果，可以初步判定，该未知化合物为5, 4-2羟基黄酮的衍生物。 在1H-NMR，12.91(1H，s，OH)为典型的C-5羟基中的氢信号，因此10.85(1H，s，OH) 为典型的C-4羟基中的氢信号；B环质子信号H8.03、7.10均为2H、d峰，说明B环存在取代，H-2=H-6=8.03；H-3=H-5=7.10；芳环上的氢信号6.86(1H,s)，6.47(1H，d，J=1.8Hz)，6.19(1H, d，J=1.8Hz)应为A环上的氢，且H-8=6.86，H-7=6.47，H-6=6.19；3.84(3H，s)为-OCH3的3个H信号，综合考虑，应为黄酮的C-3甲酯化衍生物中的甲基信号。因此，该化合物的结构式为：3-甲氧基-5, 4-2羟基黄酮，分子式C16H12O5，分子量为284，与EI-MS给出分子量284吻合。