黄酮类化合物第二次作业.docx

黄酮类化合物第二次作业.docx

《黄酮类化合物第二次作业.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《黄酮类化合物第二次作业.docx（16页珍藏版）》请在冰点文库上搜索。

黄酮类化合物第二次作业

一、填空题

3.中药红花在开花初期，由于主要含有无色的新红花苷及微量红花苷，故花冠呈淡黄色；开花中期主要含的是黄色的红花苷，故花冠显深黄色；开花后期则氧化变成红色的醌式红花苷，故花冠呈红色。

4.黄酮类化合物呈酸性，是由于其多数带有_酚羟基__；黄酮类成分也具有微弱的碱性，是由于其结构中_7－吡喃环上的1位氧原子的存在。

7.不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是花色素类，原因是以离子形式存在，具有盐的通性；二氢黄酮的水溶性比黄酮大，原因是系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入。

8.黄酮类化合物结构中大多具有酚羟基，故显一定的酸性，不同羟基取代的黄酮其酸性由强至弱的顺序为7，4’－二羟基、7或4'－羟基、一般酚羟基、5－羟基。

9.黄酮类化合物γ-吡喃酮环上的1位氧因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成样盐。

10.锆盐-枸橼酸反应常用于区别3－羟基和5－羟基黄酮，加入2%二氯氧锆甲醇溶液，两者均可生成黄色锆络合物，再加入2%枸橼酸甲醇溶液后，如果黄色不减褪，示有3－羟基黄酮；如果黄色减褪，示有5－羟基黄酮。

11.黄酮类化合物常用的提取方法有水提法、溶剂萃取法、碱提取酸沉淀法等。

12.聚酰胺柱色谱分离黄酮苷和苷元，当用含水溶剂（如乙醇-水）洗脱时，黄酮苷先被洗脱；当用有机溶剂（如氯仿-甲醇）洗脱时，苷元先被洗脱。

.二．单选题：

1．黄酮类化合物的基本碳架是（E）

A．C6-C6-C3B．C6-C6-C6C．C6-C3-L6

D．C6-C3　E．C3-C6-C３

２．与２ˊ-羟基查耳酮互为异构体的是（A）

A．二氢黄酮　B．花色素C．黄酮醇　　D．黄酮E．异黄酮

３．水溶性最大的黄酮类化合物是（C）

A．黄酮B．黄酮醇　　C．二氢黄酮D．查耳酮　　E．异黄酮

4．酸性最强的黄酮类化合物是（E）

A．5-羟基黄酮B．4’-羟基黄酮C．3-羟基黄酮

D．3’-羟基黄酮E．4’-羟基二氢黄酮

5．黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是（A）

A．盐酸-镁粉试剂B．FeCl3试剂C．Gibb’s试剂

D．2％NaBH4甲醇溶液E．l％AlCl3甲醇溶液

6．在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是（B）

A．二氢黄酮　　　B．查耳酮C．黄酮醇　　　　D．黄酮E．异黄酮

7．将总黄酮溶于乙醚，用5％NaHCO３萃取可得到（E）

A．5，7-二羟基黄酮B．5-羟基黄酮C．3’，4’-二羟基黄酮

D．5，8-二羟基黄酮E．7，4’-二羟基黄酮

8．下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是（D）

A．2’，4’-二羟基黄酮B．4’-OH黄酮醇C．3’，4’-二羟基黄酮

D．4’-羟基异黄酮E．4’-羟基二氢黄酮醇

8．盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（D）

A．多数查耳酮显橙红色B．多数黄酮苷显橙红-紫红色

C．多数二氢黄酮显橙红-紫红色D．多数异黄酮不显红色

9．用于鉴别二氢黄酮类化合物的试剂是（A）

A．ZrOCl2B．NaBH4C．HCl-Mg粉D．SrCl2

10．下列化合物按结构应属于（D）

A.黄酮类B.异黄酮类

C.查耳酮类D.二氢黄酮类

10．下列化合物按结构应属于（B）

A.黄酮类B.异黄酮类C.查耳酮类D.二氢黄酮类

11.下列化合物按结构应属于（D）

A．黄酮醇类B．异黄酮类C．查耳酮类D．二氢黄酮醇类

12．

不具有的反应是（D）

A．molishi反应B．AlCl3反应C．盐酸-镁粉反应D．碘化铋钾反应

13.黄酮的C7-OH与糖成苷后，将发生（B）

A．C-8向高场位移B．C-7向高场位移

C．C-10向高场位移D．C-6向高场位移

14．应用SephadexLH-20分离下列化合物，最先流出的化合物为（D）

A．黄酮苷元B．黄酮单糖苷C．黄酮二糖苷D．黄酮三糖苷

15.在紫外光谱中，350nm以上没有吸收峰的化合物是（A）

A．B．

C．D．

16.黄酮类化合物的碳谱中C-4的化学位移一般在（C）

A．190B．200C．170～180D．小于170

17.硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是（A）

A．山奈酚B．槲皮素C．山奈素-3-O-葡萄糖苷

D．山奈素-3-O-芸香糖苷E．山奈素-3-O-鼠李糖苷

三、多选题：

1．葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷和苷元的混合物时，主要原理是（BE）

A．分配　　　B．吸附　　　　C．离子交换　　　D．氢键E．分子筛

２．具有旋光性的黄酮苷元有（ADE）

A．黄酮醇　　　B．二氢黄酮C．查耳酮　　D．二氢黄酮醇E．黄烷醇

３．引人7，4’-二羟基可使黄酮类化合物（ABC）

A．颜色加深　B．酸性增强C．水溶性增强D．脂溶性增强E．碱性增强

４．二氢黄酮类化合物具有的性质是（ABC）

A．NaBH４反应呈红色B．盐酸-镁粉反应呈红色C．水溶性大于黄酮D．显黄色　　　　　　E．有旋光性

5．提取黄酮苷类的方法有（BCD）

A．酸溶碱沉法　　　B．碱溶酸沉法C．乙醇回流法　　　　

D．热水提取法E．苯回流法

6．影响黄酮类化合物与聚酰胺吸附力强弱的因素有（ABCD）

A．化合物类型　　　B．酚羟基位置C．酚羟基数目　

D．芳香化程度E．洗脱剂种类

四、比较题：

按要求比较下列化合物并简单说明原因

1．

酸性强弱：

B>C>A

原因：

2．在硅胶柱层析洗脱时，下列化合物出柱的先后顺序：

出柱的先后顺序：

B>C>A

原因：

3．

水溶性：

B>C>A

原因：

4．

酸性强弱：

a>c>b

原因：

5．

酸性强弱：

B>C>A

原因：

6.用凝胶柱色谱分离下列化合物，以甲醇-水洗脱时的洗脱顺序。

ABC

洗脱的先后顺序：

C＞A＞B

原因：

7．以硅胶柱分离A、B、C，用甲苯：

乙酸乙酯（9：

1）洗脱。

ABC

洗脱的先后顺序：

A＞B＞C

原因：

8．聚酰胺柱色谱分离黄酮类化合物的原理是什么?

用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱顺序如何?

简述理由。

五、中英文互译：

（答案略）

1．flavanonol2．chalcone3．黄酮类化合物4．黄酮醇

5．二氢黄酮醇6.黄酮7.花色素8.rutin

9.quercitin10.二氢黄酮

六、用化学法区别下列各组化合物：

（写出试剂、反应现象及结论）

1．

与

2．

3．

ABC

4．

AB

5．芦丁与槲皮素

6．

AB

7．

ABC

8．

ABC

9．分离下列黄酮化合物，

用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是（A）>（B）>（C）>（D）。

11．有下列四种黄酮类化合物

Ａ．R1=R2=HＢ．R1=H，R2=rham

Ｃ．R1=glc，R2=HＤ．R1=glc，R2=rham

比较其酸性及极性的大小：

酸性（A）＞（C）＞（B）＞（D）

极性（D）＞（B）＞（C）＞（A）

比较这四种化合物在如下三种色谱中Ｒｆ值大小顺序：

（1）硅胶TLC（条件CHCl3-MeOH4：

1展开），Rf值（A）＞（C）＞（B）＞（D）

七、解析化合物结构

1．UVλmax（nm）：

Ⅱ带Ⅰ带信息归属

MeOH266367（黄酮醇或查耳酮或橙酮）

NaOMe278316417（4′-OH存在）

NaOAc274303387（7-OH存在）

AlCl3268350424（无邻二酚羟基，因为与AlCl3/HCl谱相似）

AlCl3/HCl269348424（与甲醇谱相比，带Ⅰ红移红移57nm，可能有3-及5-OH）

其结构是：

（B）

ABC

2.从某中药中分离一化合物，分子式C15H10O5，Mg-HCl反应（+），Molisch反应（－），ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色，氯化锶反应（－），根据提供的化学反应结果及波谱数据，推测相应的信息和化合物的结构：

（1）UV（λmaxnm）：

MeOH267296sh336（黄酮类）

NaOMe275324392（强度不变）（有4′-OH）

NaOAc274301376（有7-OH）

NaOAc/H3BO3268302sh338（A、B环无邻二酚羟基）

AlCl3276301348384（AlCl3谱=AlCl3/HCl，无邻二酚羟基）

AlCl3/HCl276299340381（与甲醇谱相比，带Ⅰ红移46nm,故有5-OH）

（2）1H—NMR（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CCl4，TMS内标

δ（ppm）6.18（1H,d,J=2.0Hz）

6.38（1H,s）

6.50（1H,d,J=2.0Hz）

6.90（2H,d,J=8Hz）

7.70（2H,d,J=8Hz）

化合物结构式：

5,7,4′-3羟基黄酮（结构请根据名称去画！

）

3．从某中药中分离一淡黄色针状结晶物，无旋光性，分子式为：

C15H10O6指出下列反应及光谱数据的归属，推测相应的信息和化合物的结构：

Mg—HCl反应（+）：

_说明该化合物为黄酮___

Molisch反应（－）：

说明该化合物是苷元而不是苷_

ZrCl2—枸橼酸黄色：

_有C-3OH

（1）UV（λmaxnm）：

MeOH266367_黄酮醇/查耳酮/橙酮

NaOMe278316416可能有C3或4′-OH

NaOAc274303387带Ⅱ红移8nm，有7-OH

AlCl3268299350424AlCl3谱=AlCl3/HCl，无邻二酚羟基

AlCl3/HCl269301348424与甲醇谱相比，带Ⅰ红移57nm,有3-OH及5-OH。

（2）1H—NMR（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CDCl3

δ（ppm）6.15（1H,d,J=2.5Hz）

6.45（1H,d,J=2.5Hz）

6.80（2H,d,J=9Hz）

7.95（2H,d,J=9Hz）

化合物结构式：

5,7,4′-3羟基黄酮醇（结构请根据名称去画！

）

4．用1HNMR光谱法区分下列一组化合物：

ABC

答：

在δH7.0~8.0处无重叠峰，说明该化合物为A,因为在化合物A的B环上物等价氢，而在化合物B、C的B环上有两组等价氢；在δH3.0~5.0有较为密集的氢信号（糖配基上的质子锋）是化合物C，否则为B

5．从某种植物中分离一化合物，分子式为C15H10O6，HCl-Mg粉反应呈红色，Molich反应（－），ZrOCl2-枸橼酸反应呈黄色。

指出紫外光谱数据提供的信息，并推测化合物结构。

UVλmax（nm）：

MeOH266367黄酮醇/查耳酮/橙酮

NaOMe278316417可能有3或4′-OH

NaOAc274303387

AlCl3268350424

AlCl3/HCl269348424

其结构是：

（B）

ABC

UVλmax（nm）：

MeOH266367C3-OH或黄酮醇

NaOMe278316417Ⅰ带红移50nm，4＇-OH

NaOAc274303387Ⅱ带红移8nm，7-OH

AlCl3268350424AlCl3=AlCl3/HCl，无邻二-OH

AlCl3/HCl269348424Ⅰ带较MeOH图谱Ⅰ带红移57nm，有3-OH，5-OH。

其结构是：

（B）

（A）（B）（C）

6．从某中药中分离一化合物，分子式C15H10O4，Mg-HCl反应（+），ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色，氯化锶反应（—），四氢硼钠反应（—）。

根据提供的化学反应结果及波谱数据，推测相应的信息和化合物的结构：

（1）UV（λmaxnm）：

MeOH267296sh336（黄酮）

（2）1H—NMR（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CCl4，TMS内标

δ（ppm）6.18（1H,d,J=2.5Hz）

6.38（1H,s）

6.50（1H,d,J=2.5Hz）

6.68（2H,d,J=9.0Hz）

7.56（2H,d,J=9.0Hz）

化合物结构式可能是（5,4′-2羟基黄酮）

7．有一黄色针状结晶，mp.285～286℃（Me2CO），FeCl3反应（+），HCl-Mg粉反应（+），Molish反应（－），ZrOCl2反应呈黄色,加枸橼酸黄色消退，SrCl2反应（－）。

EI-MS给出分子量为284。

其光谱数据如下，试推出该化合物的结构（简要写出推导过程），并将1H-NMR信号归属。

UVλmax（nm）：

MeOH266.6，271.0，328.2

NaOMe267.0（sh），276.0，365.0

NaOAc267.0（sh），275.8，293.8，362.6

NaOAc/H3BO3266.6，271.6，331.0

AlCl3266.6，276.0，302.0，340.0

AlCl3/HCl266.6，276.2，301.6，337.8

1H-NMR（DMSO-d6）δ：

12.91（1H，s，OH），10.85（1H，s，OH），8.03（2H，d，J=8.8Hz），7.10（2H，d，J=8.8Hz），6.86（1H,s），6.47（1H，d，J=1.8Hz），6.19（1H,d，J=1.8Hz），3.84（3H，s）

答：

‘FeCl3反应（+），HCl-Mg粉反应（+）’，说明该化合物是黄酮类化合物；‘Molish反应（－）’，说明该化合物上无糖配基,可能是黄酮苷元；‘ZrOCl2反应呈黄色，加枸橼酸黄色消退’，说明该化合物有C4羰基和C5羟基且无C3羟基；“SrCl2反应（－）”表明该化合物分子结构中不存在邻二酚羟基结构；

从UV谱测定的结果看，该化合物的甲醇谱，带Ⅰ为328.2nm（﹤350nm）,因此，该未知化合物应可能为黄酮（狭义的黄酮，即二苯基色原酮）；加入诊断剂NaOMe后，带Ⅱ基本未变，而带Ⅰ红移36.8nm（365-328.2，接近40nm），且强度未变，因此在该化合物的B环上可能有4′-OH；加入诊断剂NaOAc/H3BO3，带Ⅰ红移2.8nm,带Ⅱ红移0.0nm，证明在该未知化合物上不存在邻二酚羟基结构；该化合物的AlCl3谱=AlCl3/HCl谱，进一步证明在该未知化合物上不存在邻二酚羟基结构。

综合显色反应结果，可以初步判定，该未知化合物为5,4′-2羟基黄酮的衍生物。

在1H-NMR，12.91（1H，s，OH）为典型的C-5羟基中的氢信号，因此10.85（1H，s，OH）为典型的C-4′羟基中的氢信号；B环质子信号δH8.03、7.10均为2H、d峰，说明B环存在取代，δH-2′=δH-6′=8.03；δH-3′=δH-5′=7.10；芳环上的氢信号6.86（1H,s），6.47（1H，d，J=1.8Hz），6.19（1H,d，J=1.8Hz）应为A环上的氢，且δH-8=6.86，δH-7=6.47，δH-6=6.19；

3.84（3H，s）为-OCH3的3个H信号，综合考虑，应为黄酮的C-3甲酯化衍生物中的甲基信号。

因此，该化合物的结构式为：

3-甲氧基-5,4′-2羟基黄酮，分子式C16H12O5，分子量为284，与EI-MS给出分子量284吻合。