GBT17141997土壤质量铅镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法.docx

1、GBT17141997土壤质量铅镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法江西索立德环保服务有限公司方法验证报告项目名称：铅 镉方法名称： GB/T 17141-1997 土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法编写人及日期： 校核人及日期： 审核人及日期：1目的采用土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 GB/T 17141-1997 对土壤里面的铅、镉的测试进行验证，并对验证结果进行评估。本实验室现有条件与标准方法的规定一 致，并按照该方法做基础实验，验证本实验室现有条件下开展该检测项目的适用性。2方法原理采用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸消解的方法，使铅、镉溶解于试液，然后将试液注入

2、到石墨炉中。经过预先设定的干燥、灰化、原子化等升温程序使共存基体成分蒸发除去，同时在原子化阶段的高温下铅镉化合物离解为基态原子蒸气， 并对空心阴极灯发射的特征谱线（铅283.3nm镉228.8nm ）产生选择性吸收，在选择在最佳条件下，通过背景扣除，测定铅镉的吸光度。3试剂和材料的验证3.1试剂的验证名称级别生产厂家标准要求是否符合要求实验用水一级水湖南科尔顿蒸馏水、去离子水是硝酸优级纯西陇化工股份有限公司优级纯是盐酸分析纯西陇科学股份有限公司优级纯是氢氟酸分析纯西陇科学股份有限公司优级纯是高氯酸优级纯上海华谊集团华原化工有限公司优级纯是磷酸氢二铵优级纯上海化学试剂有限公司优析纯是3.2标准物

3、质的验证名称规格生产厂家证书编号有效期标准要求是否符合要求铅标准溶液50mL/ 瓶北京坛墨质检科技有限GBW（E）0828252018.8是市售有证标准溶液公司162211镉标准溶液50mL/ 瓶北京坛墨质检科技有限GBW（E）0828222018.8是市售有证标准样品公司161648地球物理地土壤标准物100g球化学勘查GBW074012020.5是市售有证标准样品质样品研究所（GSS-1）地球物理地GBW074土壤标准物100g球化学勘查032020.5是市售有证标准样品质样品研究所（GSS-3）地球物理地土壤标准物100g球化学勘查GBW074072020.5是市售有证标准样品质样品研究

4、所（GSS-7）3.3材料的验证无4.仪器和设备的验证4.1仪器的验证名称厂家型号技术参数是否经过检定和校准标准要求是否符合标准原子吸收光谱仪PerkinElmer900H参考检疋或者校准证书的参数是无是移液枪(lO.OOmL ,1000(1 L, 200 ) LBRAND参考检疋或者校准证书的参数是无是电子天平SartoriusSecura224-1CN参考检疋或者校准证书的参数是无是电热鼓风干燥箱上海一恒科学仪器 有限公司DHG-9070A参考检疋或者校准证书的参数是无是4.2设备的验证名称厂家规格级别标准要求是否符合标准电热板力辰科技450mmx300mm无无是容量瓶天津玻璃仪器厂50.

5、00mLAA是聚四氟乙烯坩埚绍兴市上虞舜龙实50mL无无是验仪器厂容量瓶天津玻璃仪器厂100.0mLAA是刻度移液管江苏泰州仪器厂10.00mLAA是5.环境条件验证环境控制条件标准要求是否符合整个消解过程都在通风橱完成， 各种酸试剂存放在无机试剂专用存储柜里，操作后废液集中收集在废液桶里消解过程需要在通风橱完成，个人应该佩戴手套口卓是6.样品的验证6.1 采样方法：HJ/T 166-2004 。6.2样品运输和保存：用塑料袋采集样品，常温下保存。6.3样品制备：将采集的土壤样品（一般不少于 500g ）混匀后用四分法缩分至 100g，缩分至100g，缩分后的土样经风干后， 除去土样中石子和动

6、植物残体等异物， 用木棒研压，通过2mm尼龙筛，混匀。用玛瑙研钵将筛过的土样研磨至全部通过 100目尼龙筛，混匀后备用。6.3.1消解准确称取0.10.3g （精确至0.0002 g ）试样于50 mL聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿后加入5mL盐酸，于通风橱内的电热板上低温加热， 使样品初步分解，待蒸发至约剩2-3 mL左右时，取下稍冷，然后加入 5 mL硝酸、4mL氢氟酸、2mL高氯酸，加盖后于电热板上中温加热1 h左右，然后开盖，电热板温度控制在 150 C,继续加热除硅，为了达到良好的飞硅效果，应经常摇动坩埚。当加热至冒浓厚高氯酸白烟时，加盖，使黑色有机碳化物分解。待坩埚壁上的黑色有机物消失

7、后，开盖，驱赶白烟并蒸至内容物呈粘稠状。视消解情况，可再补加 2 mL硝酸、2mL氢氟酸、1 mL高氯酸，重复以上消解过程。取下坩埚稍冷，加入 1mL （ 1+1 ）硝酸溶液，温热溶解可溶性残渣，全量转移至 25.00 mL 容量瓶中，加入 3mL 5%磷酸氢二铵冷 却后用水定容至标线，摇匀。6.4样品质控样制备：6.4.1空白试样的制备：用去离子水代替试样，采用和试液制备相同的步骤和试剂，制备全程序空白溶液，并按相同条件进行测定。每批样品至少制备 2个以上的空白溶液。6.4.2质控试样的制备：称取质控样，按样品制备步骤进行制备。7.分析步骤7.1曲线建立于一组 6 个 100.0mL 容量瓶

8、中，依次加入 0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL 、3.00mL、4.00mL、5.00mL 浓度为1mg/L 铅标准使用液，再依次加入 0.00mL、0.10mL、0.20mL、 0.30mL 、0.40mL、0.50mL、0.60 mL浓度为500卩g/L镉标准使用液，加入 12ml 5%磷酸氢二铵，再分别用1%硝酸定容至刻度 。瓶号1234567铅标准使用液（mL ）0.000.501.002.003.004.005.00铅浓度（卩g/L0.005.0010.020.030.040.050.0镉标准使用液（mL ）0.000.100.200.300.400.500.6

9、0镉浓度 （卩g /L）0.000.501.001.502.002.503.007.2曲线的测定调整好仪器条件，将标准曲线系列点上机测定吸光度。7.3样品的测定上机测定样品的吸光度。8.结果计算与表示七搀惮品中铅、锄的含星按我（时什算| _ （1 - jO戍中试就的啦光度就去空白试芒的吸光度，然洁在皎鹿曲线上査得铅、锚的含昭评豁丄； V试液足容的体釈肋称取城峰的虫fibg;/一一试擇中术分的含SL毘*9.验证方案与结果评价9.1标准曲线验证方案与结果评价分别配制一系列的铅镉标准系列溶液，铅标准系列溶液浓度含量分别为 5.0卩g/L、10.0卩g/L、20.0卩g/L、30.0卩g/L、40.0

10、卩g/L、50.0卩g/L，镉标准系列溶液浓度含量分别为0.00 卩 g/L、0.50 卩 g/L、 1.00 卩 g/L、 1.50 卩 g/L、2.00 卩 g/L、2.50使用石墨炉 3.00 卩 g/L原子吸收仪测定，测得响应值，以响应值对铅镉浓度绘制标准曲线，标准曲线的相关系数不得低于0.995。测试项目铅曲线点1234567浓度（g/L）0.005.0010.0020.0030.0040.0050.00扣空白响应值（吸光度）0.0000.0760.1770.3490.5140.6380.786曲线b（斜率）=0.01696a （截距）=0.00000线性相关系数r=0.997966

11、系数下限0.995符合性判断符合测试项目镉曲线点1234567浓度(g/L)0.000.501.001.502.002.503扣空白响应值(吸光度)0.0000.0550.1200.1640.2190.2550.302曲线b(斜率)=0.11995a (截距)=0.00000线性相关系数r=0.998457系数下限0.995符合性判断符合9.2方法检出限验证方案与结果评价921将空白试料按试料的测定步骤， 测定11次，计算出方法检测限， 其数值不得高于标准方法要求的检出限。MDL = t 3血 x 5D式中：MDL 方法检出限；t(io,o.99) 样品平行测定11次时，自由度为10,置信度为

12、99%时t取值为2.764 ；SD 11次平行测定的标准偏差。项目No.空白测量値(mg/kg)测试结果SD(mg/kg)肪法检出限(mg/kg)标准检出限(mg/kg)符合性判断铅1-0.020.000.000.1符合2-0.023-0.024-0.025-0.026-0.02；7-0.028-0.029-0.0210-0.0211-0.02项目No.空白测量值(mg/kg)测试结果SD值(mg/kg)方法检出限(mg/kg)标准检出限(mg/kg)符合性判断镉1-0.0040.00340.0090.01符合20.0013-0.00140.00150.0026-0.00570.00580.0

13、0190.006100.004110.0029.3精密度验证方案与结果评价分别配置三个铅浓度为 9.0卩g/L , 25卩和L40卩g/L和镉浓度为 0.70卩g/L , 1.50 和g/L2.30卩g/的标准使用液，按试料的测定方法进行检测，每个样品平行测定 6次，分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。采集土壤样品1个，按试料的测定方法平行测定样品 6次，分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。相对标准偏差不得超过 10%。项目编号含量(u g/L)样品含量(mg/kg )BZXL-1BZXL-2BZXL-31609130007-f-1-1铅19.33526.1839.919.328.

14、89626.7143.108.938.84326.1141.838.949.09326.9241.749.358.77626.6741.288.568.97826.1740.769.2平均值8.98726.4641.449.0标准偏差 SD0.20300.3471.0790.31相对标准偏差RSD2.261.312.603.44上限()10.00符合性判断符合符合符合符合项目编号含量(u g/L)样品含量(mg/kg )BZXL-1BZXL-2BZXL-31609130007-f-1-1镉10.7101.3982.2200.3620.6681.5322.1720.3530.7881.5012.

15、2520.3640.7511.4762.2800.3450.7141.4742.2350.3860.7061.5152.1790.36平均值0.7231.4832.2230.36标准偏差 SD0.04140.04710.04190.013相对标准偏差RSD5.733.181.883.61上限()10.00符合性判断符合符合符合符合9.4准确度验证方案与结果评价941 分别对铅含量为 26 3mg/kg 有证标准样品 GBW07403 (GSS-3 )和含量为 14 3mg/kg 有证标准样品 GBW07407 ( GSS-7)，镉含量 4.3 0.4mg/kg 有证标准样品GBW07401 (

16、 GSS-1 )按试料测定方法测定 6次，计算其平均值、相对误差，并对其进行评价。项目样品编号测试含量(mg/kg)样品平均值(mg/kg)相对误 差(%)相对误 差标准(%)符合性判断铅GBW07403126260.0011.54符合1 2263254251 525626GBW0740711312-14.2921.43符合2:13312412,512612项目样品编号测试含量(mg/kg)样品平均值(mg/kg)相对误 差(%)相对误 差标准(%)符合性判 断镉GBW0740114.54.2-2.339.30符合r 24.233.944.4 I54.064.1942分别对一个铅含量为 9.0

17、mg/kg 的实际样品中加1.20mL编号为 WS1610168 浓度为1mg/L 的铅标准溶液；在镉含量为 0.36mg/kg 的实际样品中加0.08mL 编号为WS1610167 浓度为500卩g/L的镉标准溶液。消解后定容 50.00mL容量瓶中。按试料测定方法对加标实际样品进行 6次测定，计算其平均值、加标回收率，并对其进行评价。项目样品编号样品+标(mg/kg)称样量(g)加标回收 率(%)下限(%)上限(%)符合性判 断铅160913 0007- f-1- 1+biao119.70.10299280120符合220.20.105699321.20.1027104422.20.103

18、3114521.50.1066111621.10.1014102项目样品编号样品+标(mg/kg)称样量(g)加标回收 率(%)下限(%)上限(%)符合性判 断镉1609130007-10.750.102910080120符合20.730.10569830.700.10228740.700.103388-l-1+biao50.720.10669660.750.10149910.结论经验证，本实验室已具备开展该方法测试所需的仪器设备、试剂材料和实验室环境条件，相关的仪器设备、试剂材料和实验室环境条件皆达到标准的要求，样品的采集和分析过程皆能在本实验室重现，标准曲线、方法检出限、精密度和准确度等相关技术指标都满足该方法的要求或相关规范的要求，表明本实验室已具备开展测试土壤质量 铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 GB/T 17141-1997 的能力。