化学试剂 二水合氯化铜氯化铜编制说明.docx

1、化学试剂 二水合氯化铜氯化铜编制说明化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）编制说明及有关附件西陇科学股份有限公司化学试剂 二水合氯化铜（氯化铜）编制说明一 工作简况1、标准制定背景化学试剂 二水合氯化铜是一种常见的无机铜盐，主要用作化学反应如烃的卤化、有机物的氧化等的催化剂。食品工业用作食品添加剂。印染工业用作媒染剂、染料着色剂、木材防腐剂。水处理中作为净水消毒剂。石油工业用作脱臭、脱硫和纯化剂。农药工业用作杀虫剂。印刷线路板（PCB）行业中，是一种适合精细线路制作、多层板内层制作的蚀刻液，具有侧蚀小、蚀率易控制和易再生等特点。另外，还用于玻璃、陶瓷、颜料、氧化剂的制造和金属提炼等。也可作为分析试剂。

2、具有十分广阔的应用前景，原来标准控制项目已经不能满足市场和对外贸易需求。因此，极有必要重新修订原有标准，以适应市场及国际贸易增长对产品质量的需求，提高我国在对外国际贸易中的竞争力及话语权。2、任务来源根据国家标准委关于下达第四批推荐性国家标准计划的通知(国标委发函201883号)文件的精神，由西陇科学股份有限公司、北京化学试剂研究所有限责任公司共同承担GB/T15901-1995化学试剂 二水合氯化铜（氯化铜）的标准修订任务，计划号：20184504-T-606，完成时间：2020年。3、主要工作过程承担任务后公司成立了由质量管理部、技术研发部联合组成的标准起草小组，制定工作计划，工作步骤及工

3、作进度。然后对原标准进行了调研分析，包括各主要生产厂家的生产工艺、近三年的产量，产品用途等（见表1调研情况），再查阅国内外相关标准及技术资料，编制了化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）国内外标准指标准对比表（见表2）、化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）国内外标准方法对比表（见表3）、各生产厂家化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）产品实测数据（见表4）。2019年7月发函给各专家委员及有关生产单位、经销单位，征求各单位对原标准这些年来执行情况的意见，根据意见汇总情况(见表5)进行综合分析研究，2019年 11月完成了标准征求意见稿。二、标准调研情况、编制原则和主要内容1调研情况1.1 各生产厂生产工艺1.1.1

4、国药集团化学试剂有限公司、南京化学试剂股份有限公司、广州化学试剂厂：分装。1.1.2广东光华科技股份有限公司碱式氯化铜、盐酸合成保温静置过滤浓缩冷却析晶离心干燥检验包装成品。1.1.4 西陇科学股份有限公司：碳酸铜+盐酸合成除杂质过滤浓缩冷却结晶离心干燥产品。1.2 各生产厂近三年产量表1 产量（t）生产单位2016年2017年2018年西陇科学股份有限公司4.23.53.2广东光华科技股份有限公司19.428.325.7广州化学试剂厂0.80.82.3国药集团化学试剂有限公司1.7502.0751.275南京化学试剂股份有限公司-0.2 0.5 1.3产品用途化学试剂 二水合氯化铜是一种常见

5、的无机铜盐，主要用作化学反应如烃的卤化、有机物的氧化等的催化剂。食品工业用作食品添加剂。印染工业用作媒染剂、染料着色剂、木材防腐剂。水处理中作为净水消毒剂。石油工业用作脱臭、脱硫和纯化剂。农药工业用作杀虫剂。印刷线路板（PCB）行业中，是一种适合精细线路制作、多层板内层制作的蚀刻液。1.4二水合氯化铜（氯化铜）国内外标准指标对比表（见表2）。1.5二水合氯化铜（氯化铜）国内外标准方法对比表（见表3）。1.6 各生产厂产品质量实测数据（见表4）。1.7 反馈意见汇总（见表5）2019年7月发函给各专家委员及有关生产单位、经销单位，征求对原标准的意见，反馈意见汇总见表5：表5 意见汇总提 出 单

6、位 及 委 员意 见处 理 意 见国药集团化学试剂有限公司陈浩云 工程师取消硫化氢不沉淀物，改测钾、钠、钙指标采纳南京化学试剂股份有限公司查宏燕 委员取消硫化氢不沉淀物，改测钾、钠、钙、镁指标部分采纳，参考ACS标准及JIS标准分测钾、钠、钙广州化学试剂厂 曹娟 委员1、建议将“硫化氢不沉淀物”，改用原子吸收法测定钾、钠、钙、镁等项目。2、建议测定“硝酸盐”比色时采用通则的方法。1、部分采纳，参考ACS标准及JIS标准分测钾、钠、钙。2、采纳广东光华科技股份有限公司周一郎 工程师1、建议取消“硫化氢不沉淀物”，改测钾、钠、钙。2、硝酸盐的测定方法：试液的pH对测试有影响，建议过滤后用硫酸溶液（

7、20%）调至中性，再按GB/T35496-2017中4.3.1的规定测定。1、采纳2、采纳江苏鹏翔生物医药有限公司 汤黎明 委员无意见泰州市产品质量监督检验院黄银波无意见上海试四赫维化工有限公司贾玲 委员无意见国家化学试剂质量监督检验中心 霍建增 委员无意见上海馨晟试化工科技有限公司陈伟勇 委员无意见沈阳化学试剂厂 鞠天宝 委员无意见上海化学试剂研究所有限公司周重道 委员无意见江苏强盛功能化学股份有限公司 归向红 委员无意见北京益利精细化学品有限公司 赵玉峰 委员无意见2、标准技术内容的确定及修订说明本次修订GB/T15901-1995化学试剂 二水合氯化铜（氯化铜）标准，主要参照ACS(20

8、16年版)标准并结合原标准的实用性和可操作性进行修订，依据标准修订调研回函委员们的建议，拟订标准比原标准增加“钾、钠、钙”3项指标，少硫化氢不沉淀物1项指标。本标准与ACS(2016年版)标准相比，多砷1项；分析纯水不溶物、硫酸盐、硝酸盐、钠、钾、钙、铁、镍8项严于ACS(2016年版)标准；含量1项指标与ACS标准相同。本标准与ACS的一致性程度为非等效，并按GB/T 1.1-2009标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写给出的规则起草。 (1) 项目和指标本次修订仍保留分析纯、化学纯二个级别。拟订标准比原标准增加钠、钾、钙、3项指标，少硫化氢不沉淀物1项指标；含量、水不溶物、硫酸盐、硝

9、酸盐、铁、镍、砷7项指标不变。修订后标准项目共10项。(2) 分析方法的修订说明本次标准在ACS标准和原标准的基础上进行修订。 2.2.1含量按原标准GB/T15901-1995化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）4.1的方法测定。2.2.2水不溶物按GB/T 9738化学试剂 水不溶物测定通用方法的规定测定。2.2.3硫酸盐按原标准GB/T15901-1995化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）4.2.2的方法测定。2.2.4硝酸盐将除去主体后的试液调至中性，然后按GB/T 35496-2017化学试剂 硝酸盐测定通用方法中4.3.1的规定测定。 2.2.5 钠、钾、钙 新增项目，按GB/T 97232

10、007化学试剂火焰原子吸收光谱法通则中7.2.2的规定测定。原标准GB/T15901-1995检测硫化氢不沉淀物，该项目分析操作繁琐，对环境污染严重，且不利于检测人员的身体健康，因此拟订标准取消硫化氢不沉淀物项目，改为增加钠、钾、钙3项。2.2.6 铁按原标准GB/T15901-1995化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）4.2.5的方法测定。2.2.7 镍按原标准GB/T15901-1995化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）4.2.6的方法测定。2.2.8 砷按原标准GB/T15901-1995化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）4.2.4的方法测定。三、主要试验(或验证)的分析本次修订主要按拟定的标准方法

11、对硝酸盐、钠、钾、钙进行实验，实验结果均符合要求，拟订方法可行，实验数据见实验报告。四、专利说明经中华人民共和国国家知识产权局专利检索，本标准不涉及专利。五、产业化情况、推广应用论证和预期达到的经济效果等情况随着我国电子工业产业的发展和催化剂的应用，目前，二水合氯化铜（氯化铜）产品应用范围在不断扩大，出口量也快速增长。随着应用市场的快速增长，二水合氯化铜（氯化铜）的产量也快速增长。该产品工艺成熟质量稳定，所用原材料国内市场充盈，有良好的市场，经济效益可观。修订后产品质量更适应市场及国际贸易增长对产品质量的需求，提高我国对外国际贸易中的竞争力及话语权。六、采用国际标准和国外先进标准情况化学试剂

12、二水合氯化铜（氯化铜）有ACS（2016版）、日本JIS K8145-2018标准等。本标准技术水平达到国际同类产品的水平。本标准与ACS(2016年版)标准相比，多砷1项；分析纯水不溶物、硫酸盐、硝酸盐、钠、钾、钙、铁、镍8项严于ACS（2016版）标准；含量1项指标与ACS标准相同本标准经与ACS标准对比，检测方法存在一些微小差异，测定方法中涉及有国标或行标通则的，都采用通则测定。七、与现行相关法律、法规、规章及相关标准(强制性标准)的协调性本标准依据国家现行的相关法律、法规、规章而修订，与相关法律、法规、规章保持一致。本标准所涉及的引用标准均为现行有效的化学试剂国家标准及行业标准。本标准

13、引用了强制性国家标准GB 15258化学品安全标签编写规定及GB 15346化学试剂 包装及标志，其余均为推荐性标准。八、重大分歧意见的处理经过和依据 本标准在制订过程中无重大分歧意见。九、标准性质的建议说明本标准的性质为推荐性标准。十、贯彻标准的要求和措施建议本标准目前正在修订阶段，报批稿提交后希望有关部门尽快批准发布，新标准发布后，使用单位须对标准进行宣贯，并按新标准的实施日期执行。十一、废止现行相关标准的建议无。十二、其它应予说明的事项无。化学试剂 二水合氯化铜实验报告（西陇科学股份有限公司）1硝酸盐1.1方法比对（1）称取1g样品，加10mL水，加10mL氢氧化钠溶液（100g/L），

14、在水浴上加热15min，冷却，稀释至100mL，过滤。取10mL，加1mL氯化钠溶液（10g/L）及1mL靛蓝二磺酸钠溶液c(C16H8N2Na2O8S2)=0.001mol/L，在摇动下于10s15s内加10mL硫酸，放置10min。（2）称取1g样品，溶于10mL水中，加10mL氢氧化钠溶液（100 g/L），在水浴上加热15min，冷却，稀释至100mL，过滤。取10mL，用硫酸溶液（20%）调节溶液至中性，按GB/T 35496-2017中4.3.1的规定测定。1.2实验数据表1 硝酸盐实验数据项目 批号180528181126方法（1）0.006%0.006%方法（2）0.005%0

15、.005%1.3方法（2）回收率表2 硝酸盐方法回收率项目批号样品实测量（ug）标准加入量（ug）测得量（ug）回收量（ug）回收率（%）18052851014.59.595520241995530353010018112651014.59.5955202419955303530100结论：溶液的酸碱度对硝酸盐的测定有影响，采取方法（2），用通则来测定硝酸盐，测定方法无异常，实测数据符合拟定指标，回收率在允许范围内，方法可行。2钠称取2g样品，溶于水，稀释至100mL。取10mL，共四份，按GB/T 9723-2007中7.2.2的规定测定，结果按7.2.3的规定计算。结果见表3，回收率实验见

16、表4，精密度试验见表5。表3 批号 项目1805281811261212样品+0.0ug, Na0.0550.0560.1110.111样品+10.0ug, Na0.1400.1410.1840.183样品+20.0ug, Na0.2210.2210.2660.266样品+30.0ug, Na0.3020.3030.3470.348待测元素浓度，ug/mL0.0680.0700.1370.136平均值，ug/mL0.0690.136待测元素含量，ug6.913.6待测元素含量，%0.00340.0068表4项目批号样品实测量（ug）标准加入量（ug）测得量（ug）回收量（ug）回收率（%）18

17、05286.910.017.110.2102.06.920.026.920.0100.06.930.036.829.999.718112613.610.023.29.696.013.620.033.519.999.513.630.043.830.2100.7表5 批号项目180528181126钠，%0.003440.006820.003460.006910.003410.006750.003470.006870.003480.006740.003460.006770.003430.006800.003420.006820.003410.006770.003450.006780.003440.

18、006810.003450.00682平均值，%0.003440.00680标准偏差，%0.0000230.000049相对标准偏差，%0.70.7 钠的工作曲线图 图1 钠标准加入法工作曲线结论：按拟定方法测定，钠的实验结果能够达到拟定标准要求。原吸标准加入法线性好，回收率在允许范围内，精密度符合要求，方法可行。3钾称取4g样品，溶于水，稀释至100mL。取10mL，共四份按GB/T 9723-2007中7.2.2的规定测定，结果按7.2.3的规定计算。结果见表6，回收率实验见表7，精密度试验见表8。表6 批号 项目1805281811261212样品+0.0ug, K0.0060.0060

19、.0120.013样品+10.0ug, K0.0630.0640.0710.071样品+20.0ug, K0.1200.1210.1280.129样品+30.0ug, K0.1780.1790.1840.185待测元素浓度，ug/mL0.0100.0110.0220.023平均值，ug/mL0.0100.022待测元素含量，ug1.02.2待测元素含量，%0.00020.0006表7项目批号样品实测量（ug）标准加入量（ug）测得量（ug）回收量（ug）回收率（%）1805281.010.011.010.0100.01.020.020.919.999.51.030.031.130.1100.3

20、1811262.210.012.410.2102.02.220.022.320.1100.52.230.032.129.999.7表8 批号项目180528181126钾，%0.0002510.0005530.0002550.0005750.0002540.0005760.0002650.0005560.0002750.0005540.0002530.0005770.0002550.0005660.0002470.0005450.0002440.0005660.0002450.0005640.0002510.0005620.0002730.000554平均值，%0.0002560.000562

21、标准偏差，%0.000010.00001相对标准偏差，%3.91.8钾的工作曲线图 图2 钾标准加入法工作曲线结论：按拟定方法测定，钾的实验结果能够达到拟定标准要求。原吸标准加入法线性好，回收率在允许范围内，精密度符合要求，方法可行。4钙称取25g样品，溶于水，稀释至100mL。取20mL，共四份，按GB/T 9723-2007中7.2.2的规定测定，结果按7.2.3的规定计算。结果见表9，回收率实验见表10，精密度试验见表11。表9 批号 项目1805281811261212样品+0.0ug, Ca0.0050.0050.0060.006样品+50.0ug, Ca0.0220.0220.02

22、30.023样品+100.0ug, Ca0.0430.0430.0430.044样品+200.0ug, Ca0.0850.0840.0830.084待测元素浓度，ug/mL0.0840.0900.1240.122平均值，ug/mL0.0870.123待测元素含量，ug8.712.3待测元素含量，%0.00020.0002表10项目批号样品实测量（ug）标准加入量（ug）测得量（ug）回收量（ug）回收率（%）1805288.750.054.746.092.08.7100.0106.798.098.08.7200.0210.7202.0101.018112612.350.059.246.993.

23、812.3100.0110.898.598.512.3200.0213.8201.5100.8表11 批号项目180528181126钙，%0.0001740.0002480.0001800.0002440.0001700.0002400.0001690.0002450.0001730.0002380.0001820.0002510.0001770.0002480.0001790.0002470.0001810.0002440.0001830.0002550.0001650.0002470.0001770.000256平均值，%0.0001760.000247标准偏差，%0.0000060.0

24、00005相对标准偏差，%3.42.0钙的工作曲线图 图3 钙标准加入法工作曲线结论：按拟定方法测定，钙的实验结果能够达到拟定标准要求。原吸标准加入法线性好，回收率在允许范围内，精密度符合要求，方法可行。实验数据汇总名 称 指 标西陇科学股份有限公司 分析纯化学纯180528181126含量（CuCl22H2O），/%99.098.099.2699.56水不溶物，/%0.0050.010.0020.003硫酸盐（SO4），/%0.0030.0050.0020.002硝酸盐(NO3)，/%0.010.10.0050.005钠（Na）/%0.010.010.00340.0068钾（K）/%0.00

25、50.020.00020.0006钙（Ca）/%0.0020.010.00020.0002铁(Fe)，/%0.0020.00150.00020.001镍(Ni)，/%0.0010.0050.00020.001砷(As)，/%0.00020.010.00010.0001表2 二水合氯化铜国内外标准指标对比表名 称GB/T15901-1995JIS K8145-2018ACS标准2016年版 拟定指标GB/T 15901 -202X分析纯化学纯特级分析纯化学纯二水合氯化铜含量(CuCl22H2O),w/%99.098.099.099.099.098.0水不溶物，w/%0.0050.02符合试验0.

26、010.0050.02硫酸盐（SO4），w/%0.0030.010.0050.0050.0030.01硝酸盐（NO3），w/%0.010.030.0150.010.03氮化合物（以N计）, w/%0.005砷（As），w/%0.00020.00050.00020.00020.0005铁 (Fe)， w/%0.0020.0050.0050.0050.0020.005镍 (Ni) ，w/%0.0010.010.010.001钙（Ca），w/%0.050.0050.0020.005钾（K），w/%0.050.010.0050.01钠（Na），w/%0.10.020.010.02硫化氢不沉淀物(以硫酸盐计)，w/% 0.05 0.2稀盐酸溶解试验符合试验表3 二水合氯化铜国内外标准方法对比表名 称GB/T 15901 -1995ACS标准（2016年版）拟定指标GB/T 15901 -202X含量(CuCl22H2O)称取0.5g（精确至0.0001g）样品，置于碘量瓶中，溶于50mL水中 ，加5mL硫酸溶液（20%）及3g碘化钾，摇匀，用硫代硫酸钠标准滴定溶液(Na2