化学试剂 二水合氯化铜氯化铜编制说明.docx
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化学试剂二水合氯化铜氯化铜编制说明
化学试剂
二水合氯化铜（氯化铜）
编制说明
及有关附件
西陇科学股份有限公司
化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）
编制说明
一工作简况
1、标准制定背景
化学试剂二水合氯化铜是一种常见的无机铜盐，主要用作化学反应如烃的卤化、有机物的氧化等的催化剂。
食品工业用作食品添加剂。
印染工业用作媒染剂、染料着色剂、木材防腐剂。
水处理中作为净水消毒剂。
石油工业用作脱臭、脱硫和纯化剂。
农药工业用作杀虫剂。
印刷线路板（PCB）行业中，是一种适合精细线路制作、多层板内层制作的蚀刻液，具有侧蚀小、蚀率易控制和易再生等特点。
另外，还用于玻璃、陶瓷、颜料、氧化剂的制造和金属提炼等。
也可作为分析试剂。
具有十分广阔的应用前景，原来标准控制项目已经不能满足市场和对外贸易需求。
因此，极有必要重新修订原有标准，以适应市场及国际贸易增长对产品质量的需求，提高我国在对外国际贸易中的竞争力及话语权。
2、任务来源
根据国家标准委《关于下达第四批推荐性国家标准计划的通知》（国标委发函「2018」83号）文件的精神，由西陇科学股份有限公司、北京化学试剂研究所有限责任公司共同承担GB/T15901-1995《化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）》的标准修订任务，计划号：
20184504-T-606，完成时间：
2020年。
3、主要工作过程
承担任务后公司成立了由质量管理部、技术研发部联合组成的标准起草小组，制定工作计划，工作步骤及工作进度。
然后对原标准进行了调研分析，包括各主要生产厂家的生产工艺、近三年的产量，产品用途等（见表1调研情况），再查阅国内外相关标准及技术资料，编制了化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）国内外标准指标准对比表（见表2）、化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）国内外标准方法对比表（见表3）、各生产厂家化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）产品实测数据（见表4）。
2019年7月发函给各专家委员及有关生产单位、经销单位，征求各单位对原标准这些年来执行情况的意见，根据意见汇总情况（见表5）进行综合分析研究，2019年11月完成了标准征求意见稿。
二、标准调研情况、编制原则和主要内容
1 调研情况
1.1各生产厂生产工艺
1.1.1国药集团化学试剂有限公司、南京化学试剂股份有限公司、广州化学试剂厂：
分装。
1.1.2广东光华科技股份有限公司
碱式氯化铜、盐酸→合成→保温→静置→过滤→浓缩→冷却析晶→离心→干燥→检验→包装→成品。
1.1.4西陇科学股份有限公司：
碳酸铜+盐酸→合成→除杂质→过滤→浓缩→冷却结晶→离心→干燥→产品。
1.2各生产厂近三年产量
表1
产量（t）
生产单位
2016年
2017年
2018年
西陇科学股份有限公司
4.2
3.5
3.2
广东光华科技股份有限公司
19.4
28.3
25.7
广州化学试剂厂
0.8
0.8
2.3
国药集团化学试剂有限公司
1.750
2.075
1.275
南京化学试剂股份有限公司
----
0.2
0.5
1.3 产品用途
化学试剂二水合氯化铜是一种常见的无机铜盐，主要用作化学反应如烃的卤化、有机物的氧化等的催化剂。
食品工业用作食品添加剂。
印染工业用作媒染剂、染料着色剂、木材防腐剂。
水处理中作为净水消毒剂。
石油工业用作脱臭、脱硫和纯化剂。
农药工业用作杀虫剂。
印刷线路板（PCB）行业中，是一种适合精细线路制作、多层板内层制作的蚀刻液。
1.4 二水合氯化铜（氯化铜）国内外标准指标对比表（见表2）。
1.5 二水合氯化铜（氯化铜）国内外标准方法对比表（见表3）。
1.6各生产厂产品质量实测数据（见表4）。
1.7反馈意见汇总（见表5）
2019年7月发函给各专家委员及有关生产单位、经销单位，征求对原标准的意见，反馈意见汇总见表5：
表5意见汇总
提出单位及委员
意见
处理意见
国药集团化学试剂有限公司
陈浩云工程师
取消硫化氢不沉淀物，改测钾、钠、钙指标
采纳
南京化学试剂股份有限公司
查宏燕委员
取消硫化氢不沉淀物，改测钾、钠、钙、镁指标
部分采纳，参考ACS标准及JIS标准分测钾、钠、钙
广州化学试剂厂曹娟委员
1、建议将“硫化氢不沉淀物”，改用原子吸收法测定钾、钠、钙、镁等项目。
2、建议测定“硝酸盐”比色时采用通则的方法。
1、部分采纳，参考ACS标准及JIS标准分测钾、钠、钙。
2、采纳
广东光华科技股份有限公司
周一郎工程师
1、建议取消“硫化氢不沉淀物”，改测钾、钠、钙。
2、硝酸盐的测定方法：
试液的pH对测试有影响，建议过滤后用硫酸溶液（20%）调至中性，再按GB/T35496-2017中4.3.1的规定测定。
1、采纳
2、采纳
江苏鹏翔生物医药有限公司汤黎明委员
无意见
泰州市产品质量监督检验院
黄银波
无意见
上海试四赫维化工有限公司
贾玲委员
无意见
国家化学试剂质量监督检验中心霍建增委员
无意见
上海馨晟试化工科技有限公司
陈伟勇委员
无意见
沈阳化学试剂厂鞠天宝委员
无意见
上海化学试剂研究所有限公司
周重道委员
无意见
江苏强盛功能化学股份有限公司归向红委员
无意见
北京益利精细化学品有限公司赵玉峰委员
无意见
2、标准技术内容的确定及修订说明
本次修订GB/T15901-1995《化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）》标准，主要参照ACS（2016年版）标准并结合原标准的实用性和可操作性进行修订，依据标准修订调研回函委员们的建议，拟订标准比原标准增加“钾、钠、钙”3项指标，少硫化氢不沉淀物1项指标。
本标准与ACS（2016年版）标准相比，多砷1项；分析纯水不溶物、硫酸盐、硝酸盐、钠、钾、钙、铁、镍8项严于ACS（2016年版）标准；含量1项指标与ACS标准相同。
本标准与ACS的一致性程度为非等效，并按GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：
标准的结构和编写》给出的规则起草。
（1）项目和指标
本次修订仍保留分析纯、化学纯二个级别。
拟订标准比原标准增加钠、钾、钙、3项指标，少硫化氢不沉淀物1项指标；含量、水不溶物、硫酸盐、硝酸盐、铁、镍、砷7项指标不变。
修订后标准项目共10项。
（2）分析方法的修订说明
本次标准在ACS标准和原标准的基础上进行修订。
2.2.1 含量
按原标准GB/T15901-1995《化学试剂 二水合氯化铜（氯化铜）》4.1的方法测定。
2.2.2 水不溶物
按GB/T9738《化学试剂水不溶物测定通用方法》的规定测定。
2.2.3 硫酸盐
按原标准GB/T15901-1995《化学试剂 二水合氯化铜（氯化铜）》4.2.2的方法测定。
2.2.4 硝酸盐
将除去主体后的试液调至中性，然后按GB/T35496-2017《化学试剂硝酸盐测定通用方法》中4.3.1的规定测定。
2.2.5钠、钾、钙
新增项目，按GB/T9723－2007《化学试剂 火焰原子吸收光谱法通则》中7.2.2的规定测定。
原标准GB/T15901-1995检测硫化氢不沉淀物，该项目分析操作繁琐，对环境污染严重，且不利于检测人员的身体健康，因此拟订标准取消硫化氢不沉淀物项目，改为增加钠、钾、钙3项。
2.2.6铁
按原标准GB/T15901-1995《化学试剂 二水合氯化铜（氯化铜）》4.2.5的方法测定。
2.2.7镍
按原标准GB/T15901-1995《化学试剂 二水合氯化铜（氯化铜）》4.2.6的方法测定。
2.2.8砷
按原标准GB/T15901-1995《化学试剂 二水合氯化铜（氯化铜）》4.2.4的方法测定。
三、主要试验（或验证）的分析
本次修订主要按拟定的标准方法对硝酸盐、钠、钾、钙进行实验，实验结果均符合要求，拟订方法可行，实验数据见实验报告。
四、专利说明
经中华人民共和国国家知识产权局专利检索，本标准不涉及专利。
五、产业化情况、推广应用论证和预期达到的经济效果等情况
随着我国电子工业产业的发展和催化剂的应用，目前，二水合氯化铜（氯化铜）产品应用范围在不断扩大，出口量也快速增长。
随着应用市场的快速增长，二水合氯化铜（氯化铜）的产量也快速增长。
该产品工艺成熟质量稳定，所用原材料国内市场充盈，有良好的市场，经济效益可观。
修订后产品质量更适应市场及国际贸易增长对产品质量的需求，提高我国对外国际贸易中的竞争力及话语权。
六、采用国际标准和国外先进标准情况
化学试剂二水合氯化铜（氯化铜）有ACS（2016版）、日本JISK8145-2018标准等。
本标准技术水平达到国际同类产品的水平。
本标准与ACS（2016年版）标准相比，多砷1项；分析纯水不溶物、硫酸盐、硝酸盐、钠、钾、钙、铁、镍8项严于ACS（2016版）标准；含量1项指标与ACS标准相同
本标准经与ACS标准对比，检测方法存在一些微小差异，测定方法中涉及有国标或行标通则的，都采用通则测定。
七、与现行相关法律、法规、规章及相关标准（强制性标准）的协调性
本标准依据国家现行的相关法律、法规、规章而修订，与相关法律、法规、规章保持一致。
本标准所涉及的引用标准均为现行有效的化学试剂国家标准及行业标准。
本标准引用了强制性国家标准GB15258《化学品安全标签编写规定》及GB15346《化学试剂包装及标志》，其余均为推荐性标准。
八、重大分歧意见的处理经过和依据
本标准在制订过程中无重大分歧意见。
九、标准性质的建议说明
本标准的性质为推荐性标准。
十、贯彻标准的要求和措施建议
本标准目前正在修订阶段，报批稿提交后希望有关部门尽快批准发布，新标准发布后，使用单位须对标准进行宣贯，并按新标准的实施日期执行。
十一、废止现行相关标准的建议
无。
十二、其它应予说明的事项
无。
化学试剂二水合氯化铜
实验报告
（西陇科学股份有限公司）
1 硝酸盐
1.1 方法比对
（1）称取1g样品，加10mL水，加10mL氢氧化钠溶液（100g/L），在水浴上加热15min，冷却，稀释至100mL，过滤。
取10mL，加1mL氯化钠溶液（10g/L）及1mL靛蓝二磺酸钠溶液[c（C16H8N2Na2O8S2）=0.001mol/L]，在摇动下于10s~15s内加10mL硫酸，放置10min。
（2）称取1g样品，溶于10mL水中，加10mL氢氧化钠溶液（100g/L），在水浴上加热15min，冷却，稀释至100mL，过滤。
取10mL，用硫酸溶液（20%）调节溶液至中性，按GB/T35496-2017中4.3.1的规定测定。
1.2 实验数据
表1硝酸盐实验数据
项目批号
180528
181126
方法
（1）
0.006%
0.006%
方法
（2）
0.005%
0.005%
1.3 方法
（2）回收率
表2硝酸盐方法回收率
项目
批号
样品实测量（ug）
标准加入量（ug）
测得量（ug）
回收量（ug）
回收率（%）
180528
5
10
14.5
9.5
95
5
20
24
19
95
5
30
35
30
100
181126
5
10
14.5
9.5
95
5
20
24
19
95
5
30
35
30
100
结论：
溶液的酸碱度对硝酸盐的测定有影响，采取方法
（2），用通则来测定硝酸盐，测定方法无异常，实测数据符合拟定指标，回收率在允许范围内，方法可行。
2 钠
称取2g样品，溶于水，稀释至100mL。
取10mL，共四份，按GB/T9723-2007中7.2.2的规定测定，结果按7.2.3的规定计算。
结果见表3，回收率实验见表4，精密度试验见表5。
表3
批号
项目
180528
181126
1
2
1
2
样品+0.0ug,Na
0.055
0.056
0.111
0.111
样品+10.0ug,Na
0.140
0.141
0.184
0.183
样品+20.0ug,Na
0.221
0.221
0.266
0.266
样品+30.0ug,Na
0.302
0.303
0.347
0.348
待测元素浓度，ug/mL
0.068
0.070
0.137
0.136
平均值，ug/mL
0.069
0.136
待测元素含量，ug
6.9
13.6
待测元素含量，%
0.0034
0.0068
表4
项目
批号
样品实测量（ug）
标准加入量（ug）
测得量（ug）
回收量（ug）
回收率（%）
180528
6.9
10.0
17.1
10.2
102.0
6.9
20.0
26.9
20.0
100.0
6.9
30.0
36.8
29.9
99.7
181126
13.6
10.0
23.2
9.6
96.0
13.6
20.0
33.5
19.9
99.5
13.6
30.0
43.8
30.2
100.7
表5
批号
项目
180528
181126
钠，%
0.00344
0.00682
0.00346
0.00691
0.00341
0.00675
0.00347
0.00687
0.00348
0.00674
0.00346
0.00677
0.00343
0.00680
0.00342
0.00682
0.00341
0.00677
0.00345
0.00678
0.00344
0.00681
0.00345
0.00682
平均值，%
0.00344
0.00680
标准偏差，%
0.000023
0.000049
相对标准偏差，%
0.7
0.7
钠的工作曲线图
图1钠标准加入法工作曲线
结论：
按拟定方法测定，钠的实验结果能够达到拟定标准要求。
原吸标准加入法线性好，回收率在允许范围内，精密度符合要求，方法可行。
3 钾
称取4g样品，溶于水，稀释至100mL。
取10mL，共四份按GB/T9723-2007中7.2.2的规定测定，结果按7.2.3的规定计算。
结果见表6，回收率实验见表7，精密度试验见表8。
表6
批号
项目
180528
181126
1
2
1
2
样品+0.0ug,K
0.006
0.006
0.012
0.013
样品+10.0ug,K
0.063
0.064
0.071
0.071
样品+20.0ug,K
0.120
0.121
0.128
0.129
样品+30.0ug,K
0.178
0.179
0.184
0.185
待测元素浓度，ug/mL
0.010
0.011
0.022
0.023
平均值，ug/mL
0.010
0.022
待测元素含量，ug
1.0
2.2
待测元素含量，%
0.0002
0.0006
表7
项目
批号
样品实测量（ug）
标准加入量（ug）
测得量（ug）
回收量（ug）
回收率（%）
180528
1.0
10.0
11.0
10.0
100.0
1.0
20.0
20.9
19.9
99.5
1.0
30.0
31.1
30.1
100.3
181126
2.2
10.0
12.4
10.2
102.0
2.2
20.0
22.3
20.1
100.5
2.2
30.0
32.1
29.9
99.7
表8
批号
项目
180528
181126
钾，%
0.000251
0.000553
0.000255
0.000575
0.000254
0.000576
0.000265
0.000556
0.000275
0.000554
0.000253
0.000577
0.000255
0.000566
0.000247
0.000545
0.000244
0.000566
0.000245
0.000564
0.000251
0.000562
0.000273
0.000554
平均值，%
0.000256
0.000562
标准偏差，%
0.00001
0.00001
相对标准偏差，%
3.9
1.8
钾的工作曲线图
图2钾标准加入法工作曲线
结论：
按拟定方法测定，钾的实验结果能够达到拟定标准要求。
原吸标准加入法线性好，回收率在允许范围内，精密度符合要求，方法可行。
4 钙
称取25g样品，溶于水，稀释至100mL。
取20mL，共四份，按GB/T9723-2007中7.2.2的规定测定，结果按7.2.3的规定计算。
结果见表9，回收率实验见表10，精密度试验见表11。
表9
批号
项目
180528
181126
1
2
1
2
样品+0.0ug,Ca
0.005
0.005
0.006
0.006
样品+50.0ug,Ca
0.022
0.022
0.023
0.023
样品+100.0ug,Ca
0.043
0.043
0.043
0.044
样品+200.0ug,Ca
0.085
0.084
0.083
0.084
待测元素浓度，ug/mL
0.084
0.090
0.124
0.122
平均值，ug/mL
0.087
0.123
待测元素含量，ug
8.7
12.3
待测元素含量，%
0.0002
0.0002
表10
项目
批号
样品实测量（ug）
标准加入量（ug）
测得量（ug）
回收量（ug）
回收率（%）
180528
8.7
50.0
54.7
46.0
92.0
8.7
100.0
106.7
98.0
98.0
8.7
200.0
210.7
202.0
101.0
181126
12.3
50.0
59.2
46.9
93.8
12.3
100.0
110.8
98.5
98.5
12.3
200.0
213.8
201.5
100.8
表11
批号
项目
180528
181126
钙，%
0.000174
0.000248
0.000180
0.000244
0.000170
0.000240
0.000169
0.000245
0.000173
0.000238
0.000182
0.000251
0.000177
0.000248
0.000179
0.000247
0.000181
0.000244
0.000183
0.000255
0.000165
0.000247
0.000177
0.000256
平均值，%
0.000176
0.000247
标准偏差，%
0.000006
0.000005
相对标准偏差，%
3.4
2.0
钙的工作曲线图
图3钙标准加入法工作曲线
结论：
按拟定方法测定，钙的实验结果能够达到拟定标准要求。
原吸标准加入法线性好，回收率在允许范围内，精密度符合要求，方法可行。
实验数据汇总
名称
指标
西陇科学股份有限公司
分析纯
化学纯
180528
181126
含量（CuCl2·2H2O），
/%
≥99.0
≥98.0
99.26
99.56
水不溶物，
/%
≤0.005
≤0.01
0.002
0.003
硫酸盐（SO4），
/%
≤0.003
≤0.005
0.002
0.002
硝酸盐（NO3），
/%
≤0.01
≤0.1
0.005
0.005
钠（Na）
/%
≤0.01
≤0.01
0.0034
0.0068
钾（K）
/%
≤0.005
≤0.02
0.0002
0.0006
钙（Ca）
/%
≤0.002
≤0.01
0.0002
0.0002
铁（Fe），
/%
≤0.002
≤0.0015
0.0002
0.001
镍（Ni），
/%
≤0.001
≤0.005
0.0002
0.001
砷（As），
/%
≤0.0002
≤0.01
0.0001
0.0001
表2二水合氯化铜国内外标准指标对比表
名称
GB/T15901-1995
JISK8145-2018
ACS标准
2016年版
拟定指标GB/T15901-202X
分析纯
化学纯
特级
分析纯
化学纯
二水合氯化铜含量（CuCl2·2H2O）,w/%
≥99.0
≥98.0
≥99.0
≥99.0
≥99.0
≥98.0
水不溶物，w/%
≤0.005
≤0.02
符合试验
≤0.01
≤0.005
≤0.02
硫酸盐（SO4），w/%
≤0.003
≤0.01
≤0.005
≤0.005
≤0.003
≤0.01
硝酸盐（NO3），w/%
≤0.01
≤0.03
—
≤0.015
≤0.01
≤0.03
氮化合物（以N计）,w/%
—
—
≤0.005
—
—
—
砷（As），w/%
≤0.0002
≤0.0005
≤0.0002
—
≤0.0002
≤0.0005
铁（Fe），w/%
≤0.002
≤0.005
≤0.005
≤0.005
≤0.002
≤0.005
镍（Ni），w/%
≤0.001
—
≤0.01
≤0.01
≤0.001
—
钙（Ca），w/%
—
—
≤0.05
≤0.005
≤0.002
≤0.005
钾（K），w/%
—
—
≤0.05
≤0.01
≤0.005
≤0.01
钠（Na），w/%
—
—
≤0.1
≤0.02
≤0.01
≤0.02
硫化氢不沉淀物（以硫酸盐计），w/%
≤0.05
≤0.2
—
—
—
—
稀盐酸溶解试验
—
—
符合试验
—
—
—
表3二水合氯化铜国内外标准方法对比表
名称
GB/T15901-1995
ACS标准（2016年版）
拟定指标GB/T15901-202X
含量（CuCl2·2H2O）
称取0.5g（精确至0.0001g）样品，置于碘量瓶中，溶于50mL水中，加5mL硫酸溶液（20%）及3g碘化钾，摇匀，用硫代硫酸钠标准滴定溶液[ｃ（Na2
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