高考化学总复习冲刺专题有机化学基础.docx

1、高考化学总复习冲刺专题有机化学基础第十二部分 有机化学基础高考有机化学的热点是有机物分子式或结构式判断、反应类型判断、同分异构体的数目、同分异构体的书写（重点考查苯环上的对位） 、有机方程式书写、有机物命名、共线共面判断、合成线路等 。 1.必须掌握的有机化学反应：（1）取代反应：烷烃：乙烷与氯气反应。芳香烃：甲苯与氯气光照反应；甲苯与氯气在Fe3+催化下反应。卤代烃：1丁醇的水解反应； 2丁醇的水解反应。醇：2丙醇与溴化氢反应；与苯甲酸反应。羧酸：邻甲基苯甲酸和间甲基苯甲醇的酯化反应。酯：乙二酸乙二酯的酸性水解和碱性水解。（2）加成反应：丙烯的加成反应；2-甲基-1，3-丁二烯的1,4加成反

2、应。（3）消去反应：2-丙醇的消去反应；1，4-二氯丁烷的消去反应（4）聚合反应：加聚反应：丙烯的加聚反应。缩聚反应：乳酸的缩聚反应；乙二酸和丙二醇的缩聚反应。（5）氧化反应和还原反应：1-丁醇催化氧化；甲酸苯乙酯与银氨溶液反应；甲酸苯乙酯与新制的氢氧化铜溶液反应；乙苯与酸性高锰酸钾反应；2丁烯与酸性高锰酸钾反应；丙醛与氢气反应。（6）酸碱反应：苯酚：苯酚钠与碳酸反应；苯酚与碳酸钠反应。羧酸：乙二酸与氢氧化钠反应。【特别说明】卤代烃与氰化钠反应：卤代烃与氰化钠可以发生取代反应，产物水解后生成羧基。 CH3CH2Cl+NaCNCH3CH2CN+NaCl CH3CH2CNCH3CH2COOH开环加

3、成反应：环状化合物通过断键，打开环后，与其它原子或原子团结合的反应。2、有机化学反应类型判断：根据官能团判断特殊反应:碳碳双键：加成反应、加聚反应；卤素原子：水解反应（取代反应）、消去反应；醇羟基：取代反应、消去反应、酯化反应、氧化反应、置换反应；酚羟基：取代反应、酸碱中和反应、显色反应；醛基：氧化反应、还原反应、羧基：酯化反应、酸碱中和反应酯基： 水解反应（酸性和碱性）说明：醛基可以与氢气加成，羧基和酯基不能与氢气加成；醛基、羧基和酯基均不能与溴水发生加成反应（别的反应有可能发生）。 根据物质判断反应类型:取代反应：烷烃、烯烃的饱和碳原子、苯的同系物（苯环和侧链）、卤代烃的水解、醇的酯化反应

4、、醇与溴化氢反应、苯酚与溴水反应。加成反应：烯烃、炔烃和苯环与氢气、卤素单质等反应；醛基与氢气反应。消去反应：卤代烃和醇可以发生消去反应。加聚反应：含双键的有机物均可以发生加聚反应。缩聚反应：含羟基和羧基的有机物、二元醇和二元羧酸。利用特殊条件判断反应类型：光照：烷烃、烯烃的饱和碳原子、苯环的侧链上发生取代反应。三价铁离子、卤素单质：苯环上发生取代反应。浓硫酸、加热：是脱水的条件，大多数属于酯化反应，个别属于醇的分子内脱水或分子间脱水。浓硫酸、浓硝酸、加热：苯环上的消化反应。氢氧化钠的水溶液、加热：卤代烃的水解反应、酯类碱性水解。氢氧化钠的醇溶液、加热：卤代烃的消去反应。铜或银、加热：醇氧化变

5、成醛的反应。溴水或溴的四氯化碳溶液：烯烃、炔烃的加成反应、苯酚取代反应。液态溴：苯的同系物的取代反应。特别说明：a.能与碳酸氢钠反应的一定是羧基。b.醛基只能和氢气加成，不能和溴水加成。但是，醛基可以使溴水和酸性高锰酸钾褪色。c.甲苯、乙苯和酸性高锰酸钾反应后均生成苯甲酸。d.醛基可以加成，但是酯基和羧基不能和氢气发生加成反应。e. 一般有机物都能发生取代反应和氧化反应。【活学活用】请分析1mol如下有机物分别与足量的金属钠、NaOH溶液、NaHCO3溶液、银氨溶液Ag(NH3)2OH充分反应，则消耗的Na mol、NaOH mol 、NaHCO3 mol、Ag(NH3)2OH mol。 【答

6、案】3、6、1、4.【链接高考】1.2016-2-8下列各组中的物质均能发生就加成反应的是A乙烯和乙醇 B苯和氯乙烯 C乙酸和溴乙烷 D丙烯和丙烷【答案】B2.2016-3-8下列说法错误的是A乙烷室温下能与浓盐酸发生取代反应B乙烯可以用作生产食品包装材料的原料C乙醇室温 下在水中的溶解度大于溴乙烷D乙酸与甲酸甲酯互为同分异构体【答案】A3.2016-3-10已知异丙苯的结构简式如下，下列说法错误的是A异丙苯的分子式为C9H12 B异丙苯的沸点比苯高C异丙苯中碳原子可能都处于同一平面 D异丙苯的和苯为同系物【答案】C4. 2016-1-38.秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以

7、秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：（1）下列关于糖类的说法正确的是_。a.糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物（2）B生成C的反应类型为_。（3）D中官能团名称为_，D生成E的反应类型为_。（4）F 的化学名称是_，由F生成G的化学方程式为_。【解析】(1)不是所有糖类都有甜味，有些糖不符合CnH2mOm的通式，a错误；麦芽糖水解只生成葡萄糖，b错误；用银镜反应只能判断是否水解，不能判断淀粉水解是否完全，c正确；淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子

8、化合物，d正确。(2) B生成C的反应类型为是酯化反应(取代反应)；(3) D中官能团有两种：酯基和碳碳双键；由D和E的结构式比较可知，发生了消去反应。(4) F 是有六个碳的二元酸化学名称是：己二酸。由F生成G的反应是二元酸和二元醇的酯化反应，化学方程式为：3.同分异构体高考热点：同分异构体的书写和数目判断（1）高考中书写同分异构体的常见类型：官能团、碳链和位置综合异构型：在确定官能团之后，先考虑所有可能的碳架结构，然后在每种碳架结构中分析，官能团可能的位置即可。若要求写出C5H11Cl或C5H12O所有同分异构体：左右型若要求写出酯类、醚类、酮类或其它官能团位于中间的有机物的同分异构体时，

9、应通过左右增碳或减碳进行分析。C5H10O2的酯类同分异构体分别为：HCOOCH2CH2CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3)2、HCOOCHCH3CH2CH3、HCOOC(CH3)3、CH3COOCH2CH2CH3、CH3COOCH(CH3)2、CH3CH2COOCH2CH3、CH3CH2CH2COOCH3、(CH3)2CHCOOCH3【链接高考】2018-3-36.X与D(HCCCH2COOC2H5 )互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式:【解析】 X与D（ HCCCH2COOC2H5

10、）互为官能团相同的同分异构体，由于酯基的特殊性，可以利用三键在左右两侧进行分析：三键在酸一侧：HCCCOOCH2CH2CH3、HCCCOOCH(CH3)2、CH3CCCOOC2H5 、HCCCH2CH2COOCH3、CH3CCCH2COOCH3、CH3CH2CCCOOCH3、HCCCHCH3COOCH3； 三键在醇一侧：HCOOCH2CH2CH2CCH、HCOOCH2CH2CCCH3、HCOOCH2CCCH2CH3、HCOOCCCH2CH2CH3、HCOOCH2CHCH3CCH、HCOOCHCH3CH2CCH、HCOOCHC2H5CCH、CH3COOCH2CH2CCH、CH3COOCH2CCC

11、H3、CH3COOCCCH2CH3、CH3CH2COOCH2CCH、CH3CH2COOCCCH3、CH3CH2CH2COOCCH、(CH3)2CHCOOCCH.苯环位置型：a.苯环上连一个取代基，但是在官能团左右不同的情况：例题.写出苯丙酸能水解且苯环上只有一个侧链的同分异构体：【解析】 该同分异构体在分析时一定要考虑苯环分别在酸和醇一边的情况。 b.苯环上有两个取代基，则应考虑临、间、对三种情况：例如：分析分子式为C10H12O2，能与NaHCO3反应，且苯环上有两个侧链的有机物有几种：53=15种。【链接高考】 1.（2016全国卷 ）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0

12、.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 gCO2，W共有_种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_。 【答案】 2.（2012全国卷 ） E（C7H5O2Cl）的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有_种，期中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为221的是_。【答案】13；（2）判断同分异构体数目的方法：“等效氢法”推断一元取代产物数目： 判断烃的一元取代物同分异构体的数目的关键在于找出“等效氢原子”的种类。属于“等效氢原子”要求的有：同一碳原子上的氢原子；同一碳原子所连甲基上的氢原子；处于对称位置上的碳原子上的氢原子。【规律】烃的等效氢原子有几种，该

13、烃的一元取代物的数目就有几种。【链接高考】3.2016-2-10四联苯 的一氯代物有：A3种 B4种 C5种 D6种【解析】由四联苯的结构简式分析可知，四联苯中有五种氢原子，故四联苯的一氯代物有5种。答案为C。“一定一动法”推断二元取代产物数目：在推断烃的二元取代产物数目时，可以采用一定一动法，即先固定一个原子，移动另一个原子，推算出可能的取代产物数目，然后再变化第一个原子的位置，移动另一个原子进行推断，直到推断出全部取代产物的数目，在书写过程中，要特别注意防止重复和遗漏。【链接高考】1.2016-1-9下列关于有机化合物的说法正确的是A2甲基丁烷也称异丁烷B由乙烯生成乙醇属于加成反应CC4H

14、9Cl有3种同分异构体D油脂和蛋白质都属于高分子化合物【答案】B2.2016-2-10分子式为C4H8Cl2的有机物共有(不含立体异构)A7种 B8种 C9种 D10种【答案】C3.2018-2-36.分子式为：C6H10O4的二元酸有几种？分析：去掉两个羧基，剩余4个碳原子的碳架结构有两种，根据一定一动法，可知F的可能结构共有9种。“换元法”推断多元取代产物数目：对于多元取代产物种类的判断，种类的判断可以把多元通过换元变成一元或二元，这样可以使问题简化。例如，二氯丙烷有四种，六氯丙烷也有四种。甲苯（C7H8）的二氯代物共有十种，六氯代物也有十种。请问甲苯（C7H8）的七氯代物有几种？ 由丙基

15、、丁基和戊基的数目推某些含特殊官能团的有机物的数目：丙基2种；丁基4种；戊基8种。丙基有两种，一氯丙烷（C3H7Cl）、丙醇（C3H8O）、丁醛（C4H8O）、丁酸（C4H8O2）均有两种；丁基有四种，一氯丁烷（C4H9 Cl ）、丁醇（C4H10O）、戊醛（C5H10O）、戊酸（C5H10O2），均有四种；戊基有8种，戊醇(C5H12O)、戊醛(C6H12O)、戊酸(C6H12O2)，均有8种。【链接高考】1.2012新课标全国卷10.分子式为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有(不考虑立体异构)()A.5种B.6种C.7种D.8种【解析】分子式为C5H12O且可与钠反应放出氢

16、气的是戊醇,因为戊基有8种，所以，戊醇有8种。2.(2015全国卷11).分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有(不含立体异构)()A.3种B.4种C.5种D.6种【解析】分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体,这说明该有机物是羧酸,即分子组成为C4H9COOH,丁基有4种,所以有机物有4种。3.2013新课标全国卷12.分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇,若不考虑立体异构,这些醇和酸重新组合可形成的酯共有()A.15种 B.28种 C.32种 D.40种【解析】C5H10O2水解可以生成:含有1个碳原子的酸和含有4个

17、碳原子的醇,含1个碳原子的酸有1种,含4个碳原子的醇有4种;含2个碳原子的酸和含3个碳原子的醇,含2个碳原子的酸有1种,含3个碳原子的醇有2种;含3个碳原子的酸和含2个碳原子的醇,含3个碳原子的酸有1种,含2个碳原子的醇有1种;含4个碳原子的酸和含1个碳原子的醇,含4个碳原子的酸有2种,含1个碳原子的醇有1种。酸共有5种,醇共有8种,它们重新组合形成的酯共有5x8=40种。所以选D。苯环侧链不同对同分异构体数目的影响：苯环上有一个侧链，同分异构体只有一种；苯环上有两个侧链，同分异构体只有三种。苯环上有三个侧链，同分异构体数目分三种情况：若三个侧链完全相同，同分异构体有三种；若三个侧链部分相同，

18、同分异构体有六种；若三个侧链完全不相同，同分异构体有十种。例题.分子式为C11H16的单取代芳香烃有8种，二取代芳香烃有18种，三取代芳香烃有18种，四取代芳香烃有6种，五取代芳香烃有1种。【链接高考】1. 2016-1-38.秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线： 回答下列问题：（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 gCO2，W共有_种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_。【解析】由题给信息可知，W是具有一种官能团的二取代芳香化合物E的同分异构体，且

19、具有两个羧基。所以，在苯环上不考虑临间对，共有四种。所以全部同分异构体共4x3=12种。其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为：2.2017-3-36（5）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有_种。【解析】当苯环上有三个不同的取代基时，共有10种同分异构体（见下图，三种取代基分别用X、Y、Z表示），除去G本身还有9种。【答案】93.2016-3-38.（5）芳香化合物F是下面C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1，写出其中3种的结构简式_。【解析】芳香化合物F分子中只有两种不同化学环境的氢，说明是高度对称结构，可能的同分异构体有五种

20、：（3）高考热点五碳同分异构体：C5H12的同分异构体：3 种C5H11Cl的同分异构体：8 种。C5H10的同分异构体：烯烃 5 种。C5H12O的同分异构体：醇 8 种；醚 6 种。C5H10O的同分异构体：醛4 种；酮 3 种。C5H10O2的同分异构体：酸 4 种；酯 9 种。C5H10O2的酯水解后生成的酸和醇再形成酯：5x8=40 甲酸酯同分异构体：C5H10O2的同分异构体：能水解且能发生银镜反应的有4种；C6H12O2的同分异构体：能水解且能发生银镜反应的有8种；能水解且发生银镜反应，水解产物经催化氧化后也能发生银镜反应的有 4 种。芳香酯和酚酯同分异构体：苯丁酸能水解且苯环上

21、只有一个侧链的同分异构体：15种；其中能发生银镜反应的有5种；苯丁酸能水解且苯环上只有两个侧链的同分异构体：33种；其中能发生银镜反应的有12种。 在确定同分异构体时，通常利用有机物的核磁共振氢谱数目，限定同分异构体的数目，往往是要求写出结构对称的同分异构体。【链接高考】2018-1-11环之间共用一个碳原子的化合物称为螺环化合物，螺2,2戊烷是最简单的一种。下列关于该化合物的说法错误的是（ ）A与环戊烯互为同分异构体B二氯代物超过两种C所有碳原子均处同一平面D生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2【解析】分子式为C5H8；螺2,2戊烷的中心碳原子参考甲烷结构分析；螺2,2戊烷二氯

22、代物有四种。【答案】C.4.有机物分子式的确定a.实验式法：由各元素的质量分数求各元素的原子个数之比(实验式)相对分子质量求分子式。分子式(最简式)n b.原子个数法：若已知有机物A的相对分子质量和各元素的质量分数，可以直接计算出各原子的数目，从而写出分子式。c.燃烧通式法：利用燃烧通式、二氧化碳及水的量和相对分子质量求分子式。d.通式法：通过计算得到有机物的通式，再利用有机物的通式即可得出该有机物的分子式。e.商余法：若已知烃的相对分子质量但是类别不确定，可用相对分子质量除以12，用所得的商和余数，分别决定碳原子数和氢原子数，即可得出烃的分子式。例如，某烃的相对分子质量为92，则其分子式为：

23、C7H8。注意：商余法非常方便，但是不能滥用。例如，相对分子质量为86的烃，分子式不是C7H2，而是C6H14。若是烃的含氧衍生物也可以通过减氧讨论法解决。f.由结构式确定分子式的方法：若给出有机物的结构简式或键线式判断分子式：利用每个碳成四个键，计算氢原子个数，氧的个数不影响氢元素的个数；利用不饱和度计算氢元素个数：2n+2-2m。【链接高考】2015-2-8某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1mol该酯完全水解可得到1mol羧酸和2mol乙醇，该羧酸的分子式为AC14H18O5 BC14H16O4 CC14H22O5 DC14H10O5【解析】某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1mol

24、该酯完全水解可得到1mol羧和2mol乙醇，这说明分子中含有2个酯基，因此有2分子水参加反应，即C18H26O52H2O羧酸2C2H5OH，则根据原子守恒可知该羧酸的分子式中碳原子个数是182x214，氢原子个是26+4-2x618，氧原子个数是5+2-215即，分子式为C14H18O5，A正确。【答案】A。6.几个重要问题：有机物的酸性比较：羧酸碳酸苯酚碳酸氢根。有机物的共线和共面问题：通过甲烷、乙烯、乙炔和苯的结构组合分析。有机化学简单计算：醇与钠反应、银镜反应、有机物燃烧计算等。含碳量和耗氧量比较方法。5.有机物命名问题：重要的命名：烷烃、烯烃、炔烃和苯的同系物的命名；醇（含多元醇）和卤

25、代烃的命名；简单的酚、醛、羧酸、酯的命名。重要原则：序号最小原则、官能团优先原则、先后原则。 高考趋势：常见有机物的命名、模仿题目中的信息进行命名。【链接高考】1.2016-3-10已知异丙苯的结构简式如下，下列说法错误的是A异丙苯的分子式为C9H12 B异丙苯的沸点比苯高C异丙苯中碳原子可能都处于同一平面 D异丙苯的和苯为同系物【解析】由异丙苯的结构简式可知，异丙苯的分子式为C9H12，异丙苯的和苯为同系物，所以AD正确。异丙苯的碳原子比苯多，所以沸点比苯高，所以B正确。异丙苯中异丙基的中心碳原子连接的三个碳原子不在同一平面，所以所有碳原子不可能都处于同一平面，故C错误。【答案】C。2.20

26、15-1-9乌洛托品在合成、医药、染料等工业中有广泛用途，其结构式如图所示。将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品。若原料完全反应生成乌洛托品，则甲醛与氨的物质的量之比为（ ）A11 B23 C32 D21【解析】该有机物的分子式为C6H12N4，根据元素守恒，则C元素来自甲醛。N元素来自氨，所以分子中的C与N原子的个数比即为甲醛与氨的物质的量之比为：64=32。答案为C。7.重要有机化学性质实验：甲烷的取代反应；烷烃与烯烃的鉴别；烃类燃烧比较；苯的同系物的取代反应（卤代反应和硝化反应）；卤代烃的水解和消去反应，卤代烃卤素离子检验；乙醇的催化氧化、乙醇与钠反应；乙醛的银镜反应、与 新制的氢氧

27、化铜反应苯酚的取代反应和显色反应；酯化反应和酯的水解反应。【链接高考】1.2018-1-9. 在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中，下列操作未涉及的是（ ）【答案】D。2.2018-2-9.实验室用如图所示的装置进行甲烷与氯气在光照下反应的实验。光照下反应一段时间后，下列装置示意图中能正确反映实验现象的是（ ）【解析】甲烷与氯气在光照下反应的实验现象为：气体颜色变浅、试管中液面上升；试管壁上产生油状液滴。【答案】D。3.2018-3-9.苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的是（ ） A与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应 B能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯 D

28、在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯说明：由苯乙烯的结构可知，苯乙烯具有苯和乙烯相似的性质，可以发生加成反应、取代反应、氧化反应、加聚反应。【答案】C。4.2017-1-9化合物(b)、(d)、(p)的分子式均为C6H6，下列说法正确的是Ab的同分异构体只有d和p两种Bb、d、p的二氯代物均只有三种Cb、d、p均可与酸性高锰酸钾溶液反应Db、d、p中只有b的所有原子处于同一平面【解析】Ab是苯，其同分异构体有多种，不止d和p两种，A错误；Bd分子中氢原子有2种，根据一定一移可知d的二氯代物是6种，B错误；Cb、p分子中不存在碳碳双键，不与高锰酸钾发生反应，C错误；D苯是平面形结构，所有原子共平面，d

29、、P中均含有饱和碳原子，所有原子不可能共平面，D正确。【答案】D。 5.2017-2-10.下列由实验得出的结论正确的是： 【答案】A 6.2017-3-8下列说法正确的是（ ）A植物油氢化过程中发生了加成反应B淀粉和纤维素互为同分异构体C环己烷与苯可用酸性KMnO4 溶液鉴别D水可以用来分离溴苯和苯的混合物【解析】A植物油的主要成分为不饱和脂肪酸甘油酯，由于分子内含碳碳双键，因此可以与氢气发生加成反应，故A正确；B淀粉和纤维素均为高分子化合物，且分子式均为 (C6H10O5)n，但由于n值为不定值，所以淀粉和纤维素均为混合物，不互为同分异构体，故B错误；C环己烷与苯均不能使酸性高锰酸钾溶液褪

30、色，所以不能用此法鉴别，故C错误；D溴苯与苯均为不溶于水的液态有机物，二者互溶，因此无法用水进行分离，两者沸点相差较大，所以可采用蒸馏法分离，故D错误。【答案】A8.有机合成与推断：（1）有机合成题的做法在有机合成与推断题的最后，往往要求考生利用所学知识和题目所给信息，自己设计一种物质的合成路线。解题思路：首先通过分析，寻找合成该物质的关键反应和步骤，然后利用比较和类推找出解决办法，最后确定由原料到最终产物的路径，每步的反应条件和辅助的原料需要写在箭头上下。分析题目要求：分析要合成的物质的结构特征，结合题给信息，选择基础原料。寻找合成路线：通过分析（正向分析或逆向分析）确定合成路线：合成路线由哪些基本反应完成，目标分子中官能团引入方法。