生物和化学制药行业挥发性有机物与恶臭气体污染.docx

1、生物和化学制药行业挥发性有机物与恶臭气体污染附件2生物和化学制药行业挥发性有机物与恶臭气体污染控制技术指南（征求意见稿）标准编制组2018年4月前言. 1总则. 12规范性引用文件. 23排放源污染特征. 24VOCs与恶臭气体的减量. 25VOCs与恶臭气体的收集. 36VOCs与恶臭气体的处理. 46.1吸收法. 56.2吸附法. 56.3燃烧法. 66.4冷凝法. 76.5生物法. 76.6等离子法. 86.7化学氧化法. 86.8组合技术. 87监测、排放、控制和监管要求. 107.1监测. 107.2排放. 107.3控制. 117.4处理设施运行监管要求. 14附录A（资料性附录）

2、常用的有机溶剂. 16前 言为贯彻执行中华人民共和国环境保护法中华人民共和国大气污染防治法河北省环境保护条例等法律法规，促进生物和化学制药行业可持续发展和挥发性有机物（VOCs）污染防治技术进步，完善相应的污染控制技术规范和管理体系，指导该行业选择适宜的污染控制技术路线，有序开展生物和化学制药行业VOCs及恶臭污染控制设施规划、建设、运行和监管，制定本标准。本标准可作为生物和化学制药行业生产项目环境影响评价、VOCs与恶臭气体污染控制工程设计、工程验收以及运营管理等环节的技术依据，是供各级环境保护部门、规划和设计单位以及用户使用的指导性技术文件。本标准由河北省环境保护厅提出并归口。本标准起草单

3、位：河北科技大学、河北莫兰斯环境科技股份有限公司。本标准起草人：郭斌、任爱玲、杜昭、陈平、韩静、赵文霞、王欣、段二红、韩志杰、郑小宁、张轩、王琦、张东隅。i1总则本标准适用于生物和化学制药行业在原材料储存、生产过程、污水处理和其他环保设施点源及面源所产生的VOCs及恶臭气体污染控制。污染控制应以保障人体健康、防止大气环境污染为宗旨，遵循“减量化、资源化、无害化”原则。污染控制应以预防为主，防治结合为原则。预防是指以改进工艺技术、更新设备、防止泄漏及其他清洁生产为主的工艺技术，减少VOCs及恶臭气体排放的预防性措施，防治是指以末端污染物控制与治理为主的工艺技术。污染控制应考虑企业的生产工艺及废气

4、排污节点，尽可能从源头避免和减少VOCs及恶臭气体的产生。建立生物和化学制药行业VOCs与恶臭气体污染控制技术评估体系，推荐可行处理技术，达到清洁生产、节能降耗的目的，尽可能回收利用再生资源，为环境管理部门、制药企业以及工程技术人员提供技术支持和决策参考。污染控制应遵循清洁生产与末端治理相结合、综合利用与无害化处置相结合的原则；注重源头控污，加强精细化管理，提倡废气分类收集、分质处理，采用先进、成熟的污染防治技术，减少废气排放，防范环境风险。12规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的

5、修改单）适用于本文件。压力管道设计标准2010压力管道规范2006GB14554恶臭污染物排放标准GB18918城镇污水处理厂污染物排放标准GB50051烟囱设计规范HJ858.12017排污许可证申请与核发技术规范制药工业原料药制造3排放源污染特征生物和化学制药行业挥发性有机物与恶臭气体涉及有组织和无组织排放。有组织废气包括发酵废气、工艺有机废气、废水处理站废气、罐区废气、工艺含尘废气、工艺酸碱废气、危废暂存废气、沼气等。无组织排放节点主要包括原辅材料储存、生产过程动静密封点（阀门、法兰、泵、罐口、接口等）、敞口容器、固废储存、废水处理及含VOCs物料的输送、储存、投加、转移、卸放、反应、搅

6、拌混合、分离精制、真空、包装等。原料药制造投入的原辅料的种类数量多，其中一些属于危险化1学品，投入的物料产成品转化率低，造成污染物种类多、生物毒性大的特点。排放的主要气态污染物（如挥发性有机化合物、苯、甲苯、二甲苯、酚类、甲醛、乙醛、丙烯醛、甲醇、苯胺类、氯苯类、硝基苯类、氯乙烯、SO2、NOX、HCl、H2S、NH3）等。原料药制造由于产成品转化率低，造成了污染物排放量大。发酵类药物生产过程产生的废气主要包括发酵废气、含溶剂废气、含尘废气、酸碱废气及废水处理装置产生的恶臭气体。发酵废气气量大，一般每个300m3发酵罐的排气量在30005000m3/h，通常每个企业的发酵罐数量在10个以上，主

7、要成分为空气和二氧化碳，同时含有少量培养基物质以及发酵后期细菌开始产生抗生素时菌丝的气味，如直接排放，对厂区周边大气环境质量影响较大。有机废气主要产生于发酵、分离、提取等生产工序。废水处理装置产生恶臭气体。化学合成类制药企业主要废气排放源包括四部分：蒸馏、蒸发浓缩工段产生的含VOCs不凝气，合成反应、分离提取过程产生的有机溶剂废气；使用盐酸、氨水调节pH值产生的酸碱废气；粉碎、干燥排放的粉尘；废水处理设施产生的恶臭气体。排放的大气污染物主要有氯化氢、溶剂（丁酯、丁醇、二氯甲烷、异丙醇、丙酮、乙腈、乙醇等）、NH3等。生物药生产过程采用的原材料、工艺、污染排污特征不同。生物制药产生的VOCs主要

8、来自溶剂的使用，如瓶子洗涤、溶剂提取、多肽合成仪等的排风以及研发、检验等排气。24VOCs与恶臭气体的减量应通过加大宣传力度，提高员工的认知水平和参与积极性，提高对制药行业VOCs及恶臭气体性质及危害的认识。将VOCs及恶臭气体的控制、处理和回收利用技术纳入企业规划范畴，实现VOCs及恶臭气体的减量化、资源化和无害化，建立具有制药行业特色VOCs及恶臭气体管理模式。鼓励企业按国家有关清洁生产的法律法规实施原材料替代、生产工艺革新，逐步淘汰高耗低效的生产工艺，降低生产成本，保障厂区工作人员健康的工作环境，减少制药行业对大气环境的污染。VOCs及恶臭气体处置是制药行业处理系统的重要组成部分，应遵循

9、源头削减和全过程控制原则，加强对有毒有害物质的源头控制，根据VOCs及恶臭气体的种类及特性，选择经济可行的适宜的处理工艺。根据不同的生产工艺、废水处理设施和VOCs排放特征，制定适合该行业VOCs及恶臭气体的收集模式。对VOCs及恶臭气体的治理首先应遵循有利于清洁生产和资源再生利用的原则，对生产过程的中/高浓度VOCs的废气，鼓励其回收利用，并优先在生产系统内使用。5VOCs与恶臭气体的收集加快建设制药行业VOCs及恶臭气体收集和分类处理体系，3推进制药行业VOCs及恶臭气体的管理工作。应实现臭气源密闭，将其变为有组织的排放源；建筑物内恶臭污染源（加料口、卸料口、离心分离、中间储罐/池等），采

10、用全空间或局部空间有组织强制通风的收集系统；对敞开式恶臭污染源（污水治理设施的调节池、酸化池、好氧池、污泥浓缩池等），则需采取覆盖方式进行密闭收集；生产车间应有排风集气净化装置，避免敞开式无组织排放。收集系统在设计时，对高浓度VOCs区域应考虑防爆装置，并符合压力管道设计标准（2010）、压力管道规范（2006）。根据恶臭气体控制要求，按照不同构筑物种类和池型设置密闭系统抽风口和补风口，并配备风阀进行控制。溶剂储罐可设置内浮顶罐防止无组织排放，在储罐呼吸口设置呼吸气收集处理装置，根据有机物沸点选择顶罐，物料可采用双管式输送。采用专门设计制造的收集系统应该是技术经济合理的密闭方式，具有耐腐、抗候

11、、轻便、可拆卸、气密性好等综合特性，同时考虑具备阻燃和抗静电等性能，考虑设备的运行、维护需要，并设置观察口、呼吸阀等设施。6VOCs与恶臭气体的处理应结合制药行业的生产原料、工艺技术、生产过程产生的VOCs及恶臭气体种类与浓度等情况，因地制宜地选择VOCs及恶4臭气体处理技术路线，并应满足工艺合理、规模适度、技术可行、安全可靠和可持续发展等方面的要求。应依法对新建制药行业的项目进行环境影响评价，符合国家环境保护和环境卫生标准，VOCs及恶臭气体无害化处理后的排放及资源回收的物质的再次利用必须符合企业的标准。应保障VOCs及恶臭气体处理设施运行水平，确保处理后气体达标排放。运行单位应编制生产作业

12、规程及运行管理手册并严格执行，按要求进行环境监测。加强设施运行监管，在连续大气量有组织污染物排放口安装VOC在线监测装置，监测因子应与企业特征污染物相关。有机溶剂废气优先采用冷凝、吸附-冷凝、离子液吸收等工艺进行回收，不能回收的应采用燃烧法等进行处理。发酵尾气宜采取除臭措施进行处理。产生恶臭气体的生产车间应设置除臭设施。6.1吸收法该技术利用吸收剂的物理和化学性质与有害物质的性质相似相容和化学反应的原理，使用水或化学溶剂进行吸收，使废气得到净化。吸收法的技术最为成熟，净化效率较高，控制条件严格，消耗吸收剂，动力消耗大，易产生二次污染；可选择单级或多级串联操作。吸收法适用于治理大气量、高中浓度的

13、VOCs及恶臭气体的废气净化，设备应选择气液接触充分、设备阻力小、耐腐蚀、操作5容易、净化效率高的吸收设备，该技术净化效率大于90%；经济的洗涤吸收剂用量为物料衡算得出的最小L/G的1.252.00倍，酸碱吸收净化系统应配有自动加碱/酸调节装置。6.2吸附法吸附法去除VOCs的原理是利用比表面积非常大的粒状活性炭、炭纤维、沸石、分子筛等吸附剂的多孔结构，将VOCs分子截留，当废气通过吸附床时，VOCs就被吸附在孔内，使气体得到净化。吸附法分为固定床吸附法、流动床吸附法和转轮浓缩吸附法。固定床吸附法技术操作简单，设备建设费用低，净化效率随时间而衰减，吸附剂价格稍高，根据实际情况应制定再生或更换周

14、期并考虑二次污染和废弃物的再处置问题。固定床吸附装置吸附层的气体流速应根据吸附剂的形态确定。采用颗粒状吸附剂时，气体流速宜低于0.60m/s；采用纤维状吸附剂（活性炭纤维毡）时，气体流速宜低于0.15m/s；采用蜂窝状吸附剂时，气体流速宜低于1.20m/s。该技术对待处理的气体要求有较低的温度和含尘量，进入吸附装置的颗粒物含量宜低于1mg/m3，废气温度低于40。适用于气量范围广、低浓度的恶臭气体处理。吸附剂与其吸附的VOCs可以通过高温水蒸气、热气流吹扫或降压等方法进行分离，某些有价值的VOCs得以回收，溶剂也可以返回吸收工艺中循环使用；该技术对臭气浓度的平均去除率达90%。66.3燃烧法该

15、技术是在高温下，把VOCs氧化分解为二氧化碳和水。该技术设备易腐蚀，操作较困难，容易造成大气的二次污染；对于低浓度有机废气不能满足燃烧所维持的温度，需要投加其它燃料，造成运行燃料费用很高；主要用于处理无回收价值或有一定的毒性的气体。适用于高浓度、小气量的可燃性恶臭气体的处理，净化VOCs效率一般在90%以上；热回收部分的设计尤为重要，管式热交换器的热回收率约为60%，蓄热式热交换器的热回收率可达80%95%；一般空气过量系数取理论量的1.21.3倍。进入催化燃烧装置的废气中颗粒物浓度应低于10mg/m3，废气温度应低于400，而且废气中不得含有引起催化剂中毒的物质。催化燃烧装置中，催化剂的工作

16、温度应低于700，并能承受900短时间高温冲击，设计工况下催化剂使用寿命应大于8500h。设计工况下蓄热式催化燃烧装置中蓄热体的使用寿命应大于24000h。催化燃烧装置的设计空速宜大于10000h-1，但不应高于40000h-1，压力损失应低于2kPa。6.4冷凝法冷凝法是将VOCs及恶臭气体冷却或深冷，使其中的恶臭气体成分冷凝成液体或固体而与其相分离，从而得到回收；通常选用冷盐水或CFC作为冷却剂进行逐级冷凝。冷凝剂的选用，根据有机溶剂要求的最低温度。该方法通常需要与其它方法(如吸附、吸收等) 联合使用以提高其净化效率，一7般用于溶剂回收、VOCs和恶臭气体净化的一级处理。该技术适用于高沸点

17、和高浓度有机物的回收，特别适用于处理废气体积分数在10-2以上的有机蒸汽，效率可达95%以上；采用盐水(冷却温度为4.4-34.0)或CFC(冷却温度为-34.4-68.0)作冷却剂较为合适。6.5生物法生物法处理是利用生物菌或环境微生物在新陈代谢过程中将VOCs与异味物质转化为细胞质固相物质或代谢产物，生物法处理处理工艺需要有良好的生物生长环境和存活条件，常见技术有生物过滤法、生物滴滤法、生物洗涤法。该技术可在常温常压下操作，可处理复杂组分的气体，无二次污染，但对处理的气体要求高，生物脱臭方法不需要再生过程和高温处理，并可达到无害化，投资及运行费用低。该技术适用于处理水溶性的、可生物降解的低

18、浓度臭气，适用于处理易降解、低浓度的VOCs，但处理效率较低，一般在6085%，运行过程中需严格控制酸碱度、营养物质投放、污染负荷等指标。6.6等离子法等离子体降解是利用高能电子、自由基等活性粒子和废气中的VOCs污染物作用，使污染物分子在极短的时间内发生分解，并发生后续的各种反应以达到降解污染物的目的，有辉光放电、电晕法、流光放电法、沿面放电法等方法。该技术运行简单，处理VOCs时流程短、效率高、适应范围8废气种类适用情况可行技术工艺含尘废气特殊原料药（-内酰胺类抗生素、避孕药、激素类药、抗肿瘤药）生产产生的颗粒物多级过滤技术其他药品生产产生的颗粒物袋式除尘技术旋风除尘+袋式除尘技术废气种类

19、适用情况可行技术工艺有机废气VOCs浓度2000mg/m3冷凝回收+吸附再生技术燃烧处理技术31000mg/mVOCs浓度2000mg/m3吸附+冷凝回收技术吸收+回收技术燃烧处理技术广，可能造成二次污染，耗电量较高。该技术适用于低浓度、小气量废气，不适用于易燃易爆或浓度接近爆炸限的VOCs气体；可促使一些在通常条件下不易进行的化学反应得以进行，去除恶臭气体效率可达95%99%。6.7化学氧化法化学氧化法是氧化剂通过失去电子对目标物进行氧化的方法。该技术优点是反应条件温和且容易控制，操作方便；选择性高。缺点是氧化剂价格贵，有的对环境存在污染；多为间歇生产，生产能力低。6.8组合技术正确地选择和

20、组合现有的处理技术，有效地、经济地从VOCs废气中回收有机溶剂，提高处理效率，减少其对环境的污染。组合技术可参照排污许可证申请与核发技术规范制药工业原料药制造HJ858.12017中的废气治理可行技术，见表1。9VOCs浓度20000（无量纲）化学吸收+生物净化+氧化+水洗技术10000臭气浓度20000（无量纲）化学吸收+水洗技术+生物净化氧化技术臭气浓度1000mg/m3湿法化学或生物脱硫+干法脱硫处理技术H2S1000mg/m3干法脱硫处理技术7监测、排放、控制和监管要求7.1监测7.1.1关于制药行业常规监测因子和选择性监测因子的规定监测因子包括常规监测因子和选择性监测因子，非甲烷总烃

21、、臭气浓度、氨、硫化氢为常规监测因子；选择性监测因子指标可根据恶臭污染物排放标准GB14554所列的9种臭气污染物进行监测。7.1.2关于厂区和厂界臭气污染物监测应符合相关标准的规定通过结合平面布置图对工艺流程进行分析，确定可能存在的各个排放源，应对所有的排放源进行监测。有组织源应进行逐个排放源的监测，按照恶臭污染物排放标准GB14554相关要求执行。对无组织排放可统一进行厂界监测，应按照城镇污水处理厂污染10物排放标准GB18918的要求执行。7.2排放恶臭污染物排放前应进行影响估算或进行恶臭污染物排放影响预测，厂区周边存在敏感目标时，应进行恶臭气体大气防护距离计算。采用高空排放时，应设置避

22、雷设施，室外采用金属外壳的排放装置应有可靠的接地措施。产生VOCs和恶臭污染物的生产工艺和装置须设立局部或整体气体收集系统和集中净化处理装置，净化后的气体由排气筒排放。排气筒的设计应满足GB50051及相关标准的规定。7.3控制臭气处理装置宜采用集中监视、分散控制的自动控制系统。风机宜采用变频器调节气量。采用成套设备时，设备的控制宜与系统控制相结合。对工艺中使用的溶剂应设置回收系统。按照国家危险废物鉴别方法对废气处理过程中产生的废物进行鉴别。设备与管线组件泄漏控制要求。VOCs流经下列设备与管线组件时，应对动静密封点进行泄漏检测与控制：a）泵；11b）压缩机；c）阀门；d）开口阀或开口管线；e）法兰及其他连接件；f）泄压设备；g）取样连接系统；h）其他密封设备。出现以下情况，则认定发生了泄漏：a）泵、压缩机、搅拌机的轴封等动密封点，泄漏检测值大于等于2000mol/mol；b）设备与管线组件的静密封点，泄漏检测值大于等于500mol/mol；c）密封点滴漏超过3滴/分钟。企业应按下列频次对设备与管线组件的动静密封点进行VOCs泄漏检测