CODcr实验室检测标准方法.docx

1、CODcr实验室检测标准方法CODcr实验室检测标准方法1、 应用范围本标准适用于各种类型的含 COD值大于30 mg/l的水样，对未经稀释的水样的 测定上限为700 mg/l。本标准不适用于含氯化物浓度大于 1000mg/l（稀释后）的含盐水。2、 定义在一定条件下，经重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）氧化 处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐 （六价铬，一类污染物， 严禁向环境水体排放）相对应的氧的质量浓度。3、 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放） 溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，

2、用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾 （六价铬，一类污染物，严禁向环 境水体排放）由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。在酸性重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）条件下，芳烃及 吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有 效地被氧化。4、 试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均 为蒸馏水或同等纯度的水。4.1硫酸银（Ag2SO4），化学纯。4.2硫酸汞（HgSO4），化学纯，（汞，氯离子屏蔽剂，一类污染物，严禁向环 境水体排放）。4.3 硫酸（H2SO4），p= 1.84g/ml。4.4硫酸银-硫酸试剂：向

3、1L硫酸（4.3）中加入10g硫酸银（4.1）放置1-2天使之 溶解，并混匀，使用前小心摇动。4.5重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）标准溶液：4.5.1浓度为C(1/6K2Cr2O7)= 0.250mol/l的重铬酸钾(六价铬，一类污染物， 严禁向环境水体排放)标准溶液：将12.258g在105C干燥2h后的重铬酸钾(六价 铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)溶于水中，稀释至1000ml。4.5.2浓度为C(1/6K2C2O7)= 0.0250mol/l的重铬酸钾(六价铬，一类污染物， 严禁向环境水体排放)标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。4.6硫酸亚铁铵标准滴定

4、溶液4.6.1浓度为C(NH4)2Fe(SO)2 6H2O0.1mol/l的硫酸亚铁铵标准滴定溶 液；溶解39g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO)2 6H2O于水中，加入20ml硫酸(4.3)，待 其溶液冷却后稀释至1000ml。4.6.2每日临用前，必须用重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体 排放)标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓度。取10.00ml重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)标准溶液 (4.5.1)置于锥形瓶中，用水稀释至约100ml，加入30ml硫酸(4.3)，混匀，冷却后， 加3滴(约0.15ml)试亚铁灵指示剂(4.7)，用硫酸亚铁

5、铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由 黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量 (ml)。4.6.3硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：C(NH4)2Fe(SO)2=0.250 10.00/V(NH 4)2Fe(SO)2式中：V-滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。4.6.4浓度为C(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O0.01mol/l的硫酸亚铁铵标准滴定溶 液：将4.6.1条的溶液稀释10倍，用重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环 境水体排放)标准溶液(4.5.2)标定，其滴定步骤及浓度计算分别与 4.6.2及4.6.3 类同。4.7邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H5O4)

6、 = 2.0824mmol/l :称取105C时干 燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g溶于水，并稀释至1000ml， 混匀。以重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)为氧化剂，将邻 苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.1768氧/克(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧 1.176g)故该标准溶液的理论 COD值为500mg/l。4.8 1,10-菲绕啉(1,10-phenanathroline monohy drate指示剂溶液：溶解 0.7g 七水 合硫酸亚铁(FeSQ7H2O)于50ml的水中，加入1.5g 1,10-菲统啉，搅动至溶解， 加水稀释至100ml

7、 o4.9防爆沸玻璃珠。5、仪器常用实验室仪器和下列仪器。5.1回流装置：带有24号标准磨口的250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。回 流冷凝管长度为300-500mm。若取样量在30ml以上，可采用带500 ml锥形瓶的 全玻璃回流装置。5.2加热装置。5.3 25ml或50ml酸式滴定管。6米样和样品6.1采样水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸 (4.3)至pH V2，置4C下保存。但保存时间不多于 5天。采集水样的体积不得少于 100ml。6.2试料的准备将试样充分摇匀，取出20.0ml作为试料。7、步骤7.1对于COD值小于50 mg/l的水样，应采用低浓度的重

8、铬酸钾(六价铬， 一类污染物，严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.2)氧化，加热回流以后，采用低 浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴。7.2该方法对未经稀释的水样其测定上限为 700 mg/l，超过此限时必须经稀释后测定。7.3对于污染严重的水样。可选取所需体积 1/10的试料和1/10的试剂，放入10X150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否 变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝 绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。7.4取试料(6.2)于锥形瓶中，或取适量试料加水至 20.0mlo7.5空白试验：按相同步骤以20

9、.0ml水代替试料进行空白试验，其余试剂和 试料测定(7.8)相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数 Vi。7.6校核试验：按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0ml邻苯二甲酸氢钾标准 溶液(4.7)的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论COD值为500 mg/l，如果校核试验的结果大于该值的 96%, 即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使 之达到要求。7.7去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果 增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞(汞，氯离子屏

10、蔽剂，一类污 染物，严禁向环境水体排放)(4.2)部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞(汞, 氯离子屏蔽剂，一类污染物，严禁向环境水体排放)结合成可溶性的氯汞络合物。当氯离子含量超过1000 mg/l时，COD的最低允许值为250 mg/l，低于此值 结果的准确度就不可靠。7.8水样的测定：于试料(7.4)中加入10.0ml重铬酸钾(六价铬，一类污染物， 严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.1)和几颗防爆沸玻璃珠(4.9)，摇匀。将锥形瓶接到回流装置(5.1)冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加 入30ml硫酸银硫酸试剂(4.4)，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶 使之混合均

11、匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。冷却后，用20-30ml水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀 释至140ml左右。溶液冷却至室温后，加入3滴1,10-菲绕啉指示剂溶液(4.8)，用硫酸亚铁铵 标准滴定溶液(4.6)滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。 记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数 V2。7.9在特殊情况下，需要测定的试料在 10.0ml到50.0ml之间，试剂的体积 或重量要按表1作相应的调整。8、结果的表示8.1计算方法以mg/l计的水样化学需氧量，计算公式如下：CODcr=(V0-V1)CX8 X1000/V0式中：c硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的浓

12、度，mol/l;Vi空白试验(7.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积， ml; V2试料测定(7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积， ml; Vo试料的体积，ml;8氧(1/2)摩尔质量，g/mol测定结果一般保留三位有效数字， 对COD值小的水样(7.1)，当计算出COD 值小于10mg/l时，应表示为“ COD: 10mg/l”。NH3-N 的实验室测定方法1、絮凝沉淀法加适量硫酸锌于水样中， 并加氢氧化钠使成碱性， 生成氢氧化锌沉淀， 经过 滤除去颜色和浑浊。仪器： 100ml 容量瓶试剂:(1)10%(m/v)硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌溶于水，稀至100ml。25%氢氧

13、化钠溶液：25g氢氧化钠溶于水，稀至100ml,贮于聚乙烯瓶中。(3) 浓硫酸步骤：取100ml水样于容量瓶中，加入1ml 10%硫酸锌和0.1-0.2 ml25%氢氧化钠， 混匀，放置使沉淀，用中速滤纸过滤，弃去 20ml 初滤液。2、蒸馏预处理调节水样pH在6.0-7.4的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性，蒸馏释出氨， 吸收于硼酸溶液，采用纳氏试剂或酸滴定法测定。仪器：带氮球的定氮蒸馏装置： 500ml 凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管、橡胶导管 (6*9)、锥形瓶、电炉试剂：(1)1mol/L 盐酸溶液：吸取 83ml浓盐酸加入200ml水中，稀至1000ml。(2)1mol/L 氢氧化钠：称取

14、 40g 氢氧化钠溶于水，稀至 1000ml(3)轻质氧化镁(MgO):氧化镁于500C在马弗炉中加热0.5h。(4)0.05% 溴百里酚蓝指示液 (PH6.0-7.6) ：将 0.05g 溴百里酚蓝溶于 100ml 水中。(5)硼酸吸收液：称取20g硼酸溶于水，稀至1L。步骤：(1) 装置预处理：加入 250ml 水于凯氏烧瓶中，加约 0.25g 氧化镁和数粒玻 璃珠，加热蒸馏出约200ml，弃去瓶内残液。(2)水样的蒸馏：1取 250ml 水样移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝； 用氢氧化钠或盐酸调节至 pH 在 7 左右；3加入0.25g氧化镁和35粒玻璃珠；4立即连接氮球和冷凝管，导管下

15、端插入 50ml硼酸吸收液面下；5加热蒸馏，至馏出液达200ml时，停止蒸馏，定容至250ml。6采用纳氏试剂或酸滴定法测定。纳氏试剂 比色法1、原理：碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成黄色胶态化合物，此颜 色在较宽波长范围内具强烈吸收，通常在 410-425nm范围内。2、干扰：水中的颜色和浑浊影响比色，用预处理去除。3、适用范围：本方法最低检出浓度为0.025mg/L，测定上限为2mg/L,水样 预处理后，可适用于工业废水和生活污水。4、仪器： 722 分光光度计 50ml 比色管试剂：(1) 纳氏试剂：称取 16g 氢氧化钠溶于 50ml 水中，充分冷却至室温 ;另称取 7g 碘化钾和

16、 10g 碘化汞溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢 氧化钠溶液中，用水稀至100ml，贮于聚乙烯瓶中，避光保存。(2)酒石酸钾钠称取50g酒石酸钾钠溶于100ml水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至 100ml。(3)氨标准贮备液称取3.819g经100C干燥过的氯化铵溶于水中，移入 1000ml容量瓶中，稀 释至标线此溶液每毫升含1.00mg氨氮。(4)氨标准使用液移取5.00ml氨标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀至标线。此溶液每毫 升含0.010mg氨氮。5、实验步骤：(1)校准曲线的绘制1吸取 0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和 10.0ml 氨标准使用液

17、于 50ml 比色管中，加水至标线；2向比色管加入1.0ml酒石酸钾钠溶液，再加入1.5ml纳氏试剂，混匀，放 置10分钟。3在波长420nm处，用光程20mntt色皿，以水为参比，测量吸光度。利用 回归方程(y=bx+a)计算，见附录二。(2)水样的测定取适量(预处理后)水样，加入50ml比色管中，用蒸馏水稀释至标线，加入 1.0ml酒石酸钾钠溶液，再加入1.5ml纳氏试剂，混匀，放置10分钟。同校准 曲线步骤测量吸光度注意事项：(1)蒸馏时不要发生暴沸和产生泡沫，造成氨吸收不完全。(2) 蒸馏前一定要先打开冷凝水；蒸馏完毕后，先移走吸收液再关闭电炉， 以防发生倒吸。TP的测定方法一钼酸铵分

18、光光度法1硫酸(H2SO4)，密度为 1.84g / mL。2硝酸(HNO3)，密度为 1.4g /mL。3高氯酸(HC1O4)，优级纯，密度为1.68g /mL。4硫酸(H2SO4)，1 + 1。5硫酸，约 c(1/2H2SO4) = 1mo1 /L :将 27mL 硫酸(3.1)加入到 973mL 水中。6氢氧化钠(NaOH)，1mo1 /L溶液：将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。 7氢氧化钠(NaOH) , 6mo1 / L溶液；将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。8过硫酸钾，50g /L溶液：将5g过硫酸钾(K2S2O8)溶解干水，并稀释至100mL。 9抗坏血酸，

19、100g / L溶液：溶解10g抗坏血酸(C6H8O6)于水中，并稀释至 100mL。此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使 用。10钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵(NH4)6Mo7O24 4H2O于100mL水中。溶解 0.35g酒石酸锑钾KSbC4H4O7 1 H2O于100mL水中。在不断搅拌下把钼酸 铵溶液徐徐加到300mL硫酸(3.4)中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。此溶液 贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存二个月。11浊度一色度补偿液：混合两个体积硫酸(3.4)和一个体积抗坏血酸溶液(3.9)。 使用当天配制。12磷标准贮备溶液：称取0.2197 d0.001

20、g于110 C干燥2h在干燥器中放冷的 磷酸二氢钾(KH2PO4)，用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，加入大约800mL 水、加5mL硫酸(3.4)用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含50.0 yg磷。 本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月。13磷标准使用溶液：将10.0mL的磷标准溶液(3.12)转移至250mL容量瓶中， 用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含2.0 磷。使用当天配制。14酚酞，10g/L溶液：0.5g酚酞溶于50mL95 %乙醇中。二仪器1医用手提式蒸气消毒器或一般压力锅(1.11.4kg / cm2)2 50mL具塞(磨口)刻度管。3分光光度计。注：所

21、有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡SS的测定一、 测定方法：用0.45 m滤膜过滤水样，留在滤料上并于103-105C烘至恒重的固体，经103 1050C烘干后得到SS含量。二、 仪器1 、烘箱2、分析天平3、 干燥器4、 孔径为0.45 ym滤膜、直径4560mm5、 玻璃漏斗6、 真空泵7、 内径为30-50 mm称量瓶8、 无齿扁嘴镊子9、蒸馏水或同等纯度的水 三、测定步骤1、 用无齿扁嘴镊子将滤膜放在称量瓶中，打开瓶盖，移入烘箱中于 103105C 烘干 0.5h 后取出置于干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量， 直至恒重（两次称量相差不超过 0.5mg）2、 去除悬浮物

22、后震荡水样，量取充分混合均匀的试样 100ml抽吸过滤。使水分 全部通过滤膜。 再以每次 10ml 蒸馏水连续洗涤三次， 继续吸滤以去除痕量水分。 如样品中含有油脂，用 10ml 石油醚分两次淋洗残渣。3、 停止吸滤后，仔细取出载有SS的滤膜放在原恒重的称量瓶里，移入烘箱中于 1031050C下烘干1h后移入干燥器中，使冷却到室温，称其重量，反复烘干、 冷却、称量，直至两次称量的重量差w 0.4mg为止。四、计算：悬浮固体（mg/L） = （A- B） x 1000X 1000/V式中：A悬浮固体+滤膜及称量瓶重（g） B滤膜及称量瓶重（g）V水样体积 五、注意事项：1 、树叶、木棒、水草等杂质应从水样中除去。2、 废水粘度高时，可加 2-4 倍蒸馏水稀释，震荡均匀，待沉淀物下降后在过滤。3、 也可采用石棉坩埚进行过滤。