CODcr实验室检测标准方法.docx
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CODcr实验室检测标准方法
CODcr实验室检测标准方法
1、应用范围
本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/l的水样,对未经稀释的水样的测定上限为700mg/l。
本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/l(稀释后)的含盐水。
2、定义
在一定条件下,经重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)氧化处理时,水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)相对应的氧的质量浓度。
3、原理
在水样中加入已知量的重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)溶液,并在强酸介质下以银盐作催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)条件下,芳烃及吡啶难以被氧化,其氧化率较低。
在硫酸银催化作用下,直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
4、试剂
除非另有说明,实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂,试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
4.1硫酸银(Ag2SO4),化学纯。
4.2硫酸汞(HgSO4),化学纯,(汞,氯离子屏蔽剂,一类污染物,严禁向环境水体排放)。
4.3硫酸(H2SO4),p=1.84g/ml。
4.4硫酸银-硫酸试剂:
向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1)放置1-2天使之溶解,并混匀,使用前小心摇动。
4.5重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液:
4.5.1浓度为C(1/6K2Cr2O7)=0.250mol/l的重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液:
将12.258g在105°C干燥2h后的重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)溶于水中,稀释至1000ml。
4.5.2浓度为C(1/6K2C2O7)=0.0250mol/l的重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液:
将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。
4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液
4.6.1浓度为C[(NH4)2Fe(SO)26H2O]〜0.1mol/l的硫酸亚铁铵标准滴定溶液;溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO)26H2O]于水中,加入20ml硫酸(4.3),待其溶液冷却后稀释至1000ml。
4.6.2每日临用前,必须用重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓度。
取10.00ml重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中,用水稀释至约100ml,加入30ml硫酸(4.3),混匀,冷却后,加3滴(约0.15ml)试亚铁灵指示剂(4.7),用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色,即为终点。
记录下硫酸亚铁铵的消耗量(ml)。
4.6.3硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算:
C[(NH4)2Fe(SO)2]=0.25010.00/V[(NH4)2Fe(SO)2]
式中:
V--滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。
4.6.4浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)26H2O]〜0.01mol/l的硫酸亚铁铵标准滴定溶液:
将4.6.1条的溶液稀释10倍,用重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.2)标定,其滴定步骤及浓度计算分别与4.6.2及4.6.3类同。
4.7邻苯二甲酸氢钾标准溶液,C(KC6H5O4)=2.0824mmol/l:
称取105C时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g溶于水,并稀释至1000ml,混匀。
以重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)为氧化剂,将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.1768氧/克(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD值为500mg/l。
4.81,10-菲绕啉(1,10-phenanathrolinemonohydrate指示剂溶液:
溶解0.7g七水合硫酸亚铁(FeSQ7H2O)于50ml的水中,加入1.5g1,10-菲统啉,搅动至溶解,加水稀释至100mlo
4.9防爆沸玻璃珠。
5、仪器
常用实验室仪器和下列仪器。
5.1回流装置:
带有24号标准磨口的250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。
回流冷凝管长度为300-500mm。
若取样量在30ml以上,可采用带500ml锥形瓶的全玻璃回流装置。
5.2加热装置。
5.325ml或50ml酸式滴定管。
6米样和样品
6.1采样
水样要采集于玻璃瓶中,应尽快分析。
如不能立即分析时,应加入硫酸(4.3)
至pHV2,置4°C下保存。
但保存时间不多于5天。
采集水样的体积不得少于100ml。
6.2试料的准备
将试样充分摇匀,取出20.0ml作为试料。
7、步骤
7.1对于COD值小于50mg/l的水样,应采用低浓度的重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.2)氧化,加热回流以后,采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴。
7.2该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/l,超过此限时必须经稀
释后测定。
7.3对于污染严重的水样。
可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂,放
入10X150mm硬质玻璃管中,摇匀后,用酒精灯加热至沸数分钟,观察溶液是否变成蓝绿色。
如呈蓝绿色,应再适当少取试料,重复以上试验,直至溶液不变蓝绿色为止。
从而确定待测水样适当的稀释倍数。
7.4取试料(6.2)于锥形瓶中,或取适量试料加水至20.0mlo
7.5空白试验:
按相同步骤以20.0ml水代替试料进行空白试验,其余试剂和试料测定(7.8)相同,记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数Vi。
7.6校核试验:
按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0ml邻苯二甲酸氢钾标准溶液(4.7)的COD值,用以检验操作技术及试剂纯度。
该溶液的理论COD值为500mg/l,如果校核试验的结果大于该值的96%,即可认为实验步骤基本上是适宜的,否则,必须寻找失败的原因,重复实验,使之达到要求。
7.7去干扰试验:
无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加,将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。
该实验的主要干扰物为氯化物,可加入硫酸汞(汞,氯离子屏蔽剂,一类污染物,严禁向环境水体排放)(4.2)部分地除去,经回流后,氯离子可与硫酸汞(汞,氯离子屏蔽剂,一类污染物,严禁向环境水体排放)结合成可溶性的氯汞络合物。
当氯离子含量超过1000mg/l时,COD的最低允许值为250mg/l,低于此值结果的准确度就不可靠。
7.8水样的测定:
于试料(7.4)中加入10.0ml重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.1)和几颗防爆沸玻璃珠(4.9),摇匀。
将锥形瓶接到回流装置(5.1)冷凝管下端,接通冷凝水。
从冷凝管上端缓慢加入30ml硫酸银—硫酸试剂(4.4),以防止低沸点有机物的逸出,不断旋动锥形瓶使之混合均匀。
自溶液开始沸腾起回流两小时。
冷却后,用20-30ml水自冷凝管上端冲洗冷凝管后,取下锥形瓶,再用水稀释至140ml左右。
溶液冷却至室温后,加入3滴1,10-菲绕啉指示剂溶液(4.8),用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。
记下
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。
7.9在特殊情况下,需要测定的试料在10.0ml到50.0ml之间,试剂的体积或重量要按表1作相应的调整。
8、结果的表示
8.1计算方法
以mg/l计的水样化学需氧量,计算公式如下:
CODcr=(V0-V1)>CX8X1000/V0
式中:
c—硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的浓度,mol/l;
Vi—空白试验(7.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,ml;V2—试料测定(7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,ml;Vo—试料的体积,ml;
8—氧(1/2)摩尔质量,g/mol
测定结果一般保留三位有效数字,对COD值小的水样(7.1),当计算出COD值小于10mg/l时,应表示为“COD:
10mg/l”。
NH3-N的实验室测定方法
1、絮凝沉淀法
加适量硫酸锌于水样中,并加氢氧化钠使成碱性,生成氢氧化锌沉淀,经过滤除去颜色和浑浊。
仪器:
100ml容量瓶
试剂:
(1)10%(m/v)硫酸锌溶液:
称取10g硫酸锌溶于水,稀至100ml。
⑵25%氢氧化钠溶液:
25g氢氧化钠溶于水,稀至100ml,贮于聚乙烯瓶中。
(3)浓硫酸
步骤:
取100ml水样于容量瓶中,加入1ml10%硫酸锌和0.1-0.2ml25%氢氧化钠,混匀,放置使沉淀,用中速滤纸过滤,弃去20ml初滤液。
2、蒸馏预处理
调节水样pH在6.0-7.4的范围,加入适量氧化镁使呈微碱性,蒸馏释出氨,吸收于硼酸溶液,采用纳氏试剂或酸滴定法测定。
仪器:
带氮球的定氮蒸馏装置:
500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管、橡胶导管(6*9)、锥形瓶、电炉
试剂:
(1)1mol/L盐酸溶液:
吸取83ml浓盐酸加入200ml水中,稀至1000ml。
(2)1mol/L氢氧化钠:
称取40g氢氧化钠溶于水,稀至1000ml
(3)轻质氧化镁(MgO):
氧化镁于500C在马弗炉中加热0.5h。
(4)0.05%溴百里酚蓝指示液(PH6.0-7.6):
将0.05g溴百里酚蓝溶于100ml水中。
(5)硼酸吸收液:
称取20g硼酸溶于水,稀至1L。
步骤:
(1)装置预处理:
加入250ml水于凯氏烧瓶中,加约0.25g氧化镁和数粒玻璃珠,加热蒸馏出约200ml,弃去瓶内残液。
(2)水样的蒸馏:
1取250ml水样移入凯氏烧瓶中,加数滴溴百里酚蓝;②用氢氧化钠或盐酸调节至pH在7左右;
3加入0.25g氧化镁和3〜5粒玻璃珠;
4立即连接氮球和冷凝管,导管下端插入50ml硼酸吸收液面下;
5加热蒸馏,至馏出液达200ml时,停止蒸馏,定容至250ml。
6采用纳氏试剂或酸滴定法测定。
纳氏试剂比色法
1、原理:
碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成黄色胶态化合物,此颜色在较宽波长范围内具强烈吸收,通常在410-425nm范围内。
2、干扰:
水中的颜色和浑浊影响比色,用预处理去除。
3、适用范围:
本方法最低检出浓度为0.025mg/L,测定上限为2mg/L,水样预处理后,可适用于工业废水和生活污水。
4、仪器:
722分光光度计50ml比色管
试剂:
(1)纳氏试剂:
称取16g氢氧化钠溶于50ml水中,充分冷却至室温;
另称取7g碘化钾和10g碘化汞溶于水,然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中,用水稀至100ml,贮于聚乙烯瓶中,避光保存。
(2)酒石酸钾钠
称取50g酒石酸钾钠溶于100ml水中,加热煮沸以除去氨,放冷,定容至100ml。
(3)氨标准贮备液
称取3.819g经100C干燥过的氯化铵溶于水中,移入1000ml容量瓶中,稀释至标线此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
(4)氨标准使用液
移取5.00ml氨标准贮备液于500ml容量瓶中,用水稀至标线。
此溶液每毫升含0.010mg氨氮。
5、实验步骤:
(1)校准曲线的绘制
1吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0ml氨标准使用液于50ml比色管中,加水至标线;
2向比色管加入1.0ml酒石酸钾钠溶液,再加入1.5ml纳氏试剂,混匀,放置10分钟。
3在波长420nm处,用光程20mntt色皿,以水为参比,测量吸光度。
利用回归方程(y=bx+a)计算,见附录二。
(2)水样的测定
取适量(预处理后)水样,加入50ml比色管中,用蒸馏水稀释至标线,加入1.0ml酒石酸钾钠溶液,再加入1.5ml纳氏试剂,混匀,放置10分钟。
同校准曲线步骤测量吸光度
注意事项:
(1)蒸馏时不要发生暴沸和产生泡沫,造成氨吸收不完全。
(2)蒸馏前一定要先打开冷凝水;蒸馏完毕后,先移走吸收液再关闭电炉,以防发生倒吸。
TP的测定方法一钼酸铵分光光度法
1硫酸(H2SO4),密度为1.84g/mL。
2硝酸(HNO3),密度为1.4g/mL。
3高氯酸(HC1O4),优级纯,密度为1.68g/mL。
4硫酸(H2SO4),1+1。
5硫酸,约c(1/2H2SO4)=1mo1/L:
将27mL硫酸(3.1)加入到973mL水中。
6氢氧化钠(NaOH),1mo1/L溶液:
将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。
7氢氧化钠(NaOH),6mo1/L溶液;将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。
8过硫酸钾,50g/L溶液:
将5g过硫酸钾(K2S2O8)溶解干水,并稀释至100mL。
9抗坏血酸,100g/L溶液:
溶解10g抗坏血酸(C6H8O6)于水中,并稀释至100mL。
此溶液贮于棕色的试剂瓶中,在冷处可稳定几周。
如不变色可长时间使用。
10钼酸盐溶液:
溶解13g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24•4H2O]于100mL水中。
溶解0.35g酒石酸锑钾KSbC4H4O71H2O]于100mL水中。
在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸(3.4)中,加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。
此溶液贮存于棕色试剂瓶中,在冷处可保存二个月。
11浊度一色度补偿液:
混合两个体积硫酸(3.4)和一个体积抗坏血酸溶液(3.9)。
使用当天配制。
12磷标准贮备溶液:
称取0.2197d0.001g于110C干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾(KH2PO4),用水溶解后转移至1000mL容量瓶中,加入大约800mL水、加5mL硫酸(3.4)用水稀释至标线并混匀。
1.00mL此标准溶液含50.0yg磷。
本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月。
13磷标准使用溶液:
将10.0mL的磷标准溶液(3.12)转移至250mL容量瓶中,用水稀释至标线并混匀。
1.00mL此标准溶液含2.0磷。
使用当天配制。
14酚酞,10g/L溶液:
0.5g酚酞溶于50mL95%乙醇中。
二仪器
1医用手提式蒸气消毒器或一般压力锅(1.1〜1.4kg/cm2)
250mL具塞(磨口)刻度管。
3分光光度计。
注:
所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡
SS的测定
一、测定方法:
用0.45m滤膜过滤水样,留在滤料上并于103-105C烘至恒重的固体,经103〜1050C烘干后得到SS含量。
二、仪器
1、烘箱
2、分析天平
3、干燥器
4、孔径为0.45ym滤膜、直径45〜60mm
5、玻璃漏斗
6、真空泵
7、内径为30-50mm称量瓶
8、无齿扁嘴镊子
9、蒸馏水或同等纯度的水三、测定步骤
1、用无齿扁嘴镊子将滤膜放在称量瓶中,打开瓶盖,移入烘箱中于103〜105°C烘干0.5h后取出置于干燥器内冷却至室温,称其重量。
反复烘干、冷却、称量,直至恒重(两次称量相差不超过0.5mg)
2、去除悬浮物后震荡水样,量取充分混合均匀的试样100ml抽吸过滤。
使水分全部通过滤膜。
再以每次10ml蒸馏水连续洗涤三次,继续吸滤以去除痕量水分。
如样品中含有油脂,用10ml石油醚分两次淋洗残渣。
3、停止吸滤后,仔细取出载有SS的滤膜放在原恒重的称量瓶里,移入烘箱中于103〜1050C下烘干1h后移入干燥器中,使冷却到室温,称其重量,反复烘干、冷却、称量,直至两次称量的重量差w0.4mg为止。
四、计算:
悬浮固体(mg/L)=[(A-B)x1000X1000]/V
式中:
A――悬浮固体+滤膜及称量瓶重(g)B——滤膜及称量瓶重(g)
V——水样体积五、注意事项:
1、树叶、木棒、水草等杂质应从水样中除去。
2、废水粘度高时,可加2-4倍蒸馏水稀释,震荡均匀,待沉淀物下降后在过滤。
3、也可采用石棉坩埚进行过滤。