1、电位分析习题0215032230LaSt revision On 21 DeCember 2020淮阴师范学院仪器分析 课程电位分析习题一、 选择题(每题2分,共20题,40分)1在直接电位法中的指示电极,其电位与被测离子的活度的关系为(4 )(1)无关成正比(3)与其对数成正比(4)符合能斯特公式2玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为,这意味着电极对钠离子的敏感 为钾离子的倍数是(2)(1)倍 (2) 500 倍(3)2000 倍 (4) 5(XX)倍3钾离子选择电极的选择性系数为KQX=I.8xl0当用该电极测浓度为10-5molLK+,浓度为10-2mol/LMg溶液时,由Mg
2、引起的K+测定误差为(3 )(1)% (2) 134% (3)% (4)%4离子选择电极的电位选择性系数可用于 (2 )(1)估计电极的检测限(2)估计共存离子的干扰程度(3)校正方法误差 计算电极的响应斜率5在电位滴定中,以EN-V (为电位,V为滴定剂体积)作图绘制滴定曲线,滴定终点 为: ()(1)曲线的最大斜率(最正值)点(2)曲线的最小斜率(最负值)点(3)曲线的斜率为零时的点 (4) EIN为零时的点6氟化備单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 (2 )(1)氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子(2)氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构(3)氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离
3、子产生浓度差而形成双电层结构(4)氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构7利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差,若K罟=0.05,干扰离子的活度为L.被 测离子的活度为L,其百分误差为:(1)(1) (2) (3)10 (4) 208 pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时,目的在于(2 )(1)清洗电极 (2)活化电极 (3)校正电极 (4)除去沾污的杂质9在实际测定溶液PH时,都用标准缓冲溶液来校正电极,目的是消除(3 )(1)不对称电位(2)液接电位(3)不对称电位和液接电位(4)温度影响10用PH玻璃电极测定PH约为12的碱性试液测得PH比实际值(2 )(1)大(
4、2)小(3)两者相等(4)难以确定IlA离子选择电极的电位选择系数K削越小,表示 (1)(1) B干扰离子的干扰越小 (2) B干扰离子的干扰越大(3)不能确定 (4)不能用此电极测定A离子12氨气敏电极的电极电位 (1 )(1)随试液中NHf或气体试样中NFh的增加而减小 (2)与(1)相反(3)与试液酸度无关 (4)表达式只适用于NHf试液13氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时,其目的(3 )(1)清洗电极 (2)检查电极的好坏 (3)活化电极 (4)检查离子计能否使用14电位分析法需要测定电池电动势或电极电位,其测定条件 (3 )(1)电池的电动势或电极电位要稳定 (2)
5、电池的内阻需很大(3)通过电池的电流为零 (4)电池的内阻要小,通过的电流很大15中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后,形成(1 )(1)带电荷的化合物,能自由移动 (2)形成中性的化合物,故称中性载体(3)带电荷的化合物,在有机相中不能自由移动(4)形成中性化合物,溶于有机 相,能自由移动16 PH玻璃电极产生酸i吴差的原因是 (4 )(1)玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀(2)H+度高,它占据了大量交换点位,PH值偏低(3)H+与H2形成Hg+,结果H+降低,PH増高(4)在强酸溶液中水分子活度减小,使H+传递困难,PH增
6、高17用氟离子选择电极测定水中F-含量时,需加入TSAB溶液.此时测得地结果是(4 )(1)水中F的含量 (2)水中游离氟的总量(3)水中配合物中氟的总量 (4) (2)和(3)的和18电位法测定时,溶液搅拌的目的(1 )(1)缩短电极建立电位平衡的时间 (2)加速离子的扩散,减小浓差极化(3)让更多的离子到电极上进行氧化还原反应 (4)破坏双电层结构的建立19用银离子选择电极作指示电极,电位滴定测定牛奶中氯离子含量时,如以饱和甘汞 电极作为参比电极,双盐桥应选用的溶液为(1 )(1) KNO3 (2) KCl (3) KBr (4) K20某电极主要响应的是A离子,但B离子有干扰,其电位表达
7、式应为(3 )罟2宀 (4) +器勲+%IajIo倍于e时J离子所提供的电位才等于i离子所提供的电位,此2玻璃电极的膜电位与试液中PH的关系的数学表达式为 (Em = k+ IgUir =k- PH (25CO) 3用AgNO3溶液滴定水中微量CI时电位滴定的指示电极是(Ag电极)(物质某一游离离子的量;物质的总量。)6任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应,因此,该电极的能斯特方程式(EW 罟E Iga + K 曲心+.)(流动的;离开;自由通过;流动载体。)8 PH玻璃电极测量溶液PH时,碱差(或钠差)现象是指的现象。的现象;酸差是指.(PH值大于10的碱性溶液或(钠离子)浓度较
8、高的溶液中,测得的PH值比实际数值偏低;测定强酸溶液,测得的PH值比实际数值偏高。)9根据UPAC的推荐,离子选择电极可分为原电极,如 . ;敏化离子选择电极如 等两类。(均相膜电极、流动载体电极;气敏电极、酶电极。)10电位分析中,指示电极电位将随 而变化,参比电极的电位不受 的影 响。(随待测离子浓度的变化,试液组成变化)三、回答题(5个问题,共20分)1根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法答A.电导 电导法 B.电流 极谱和伏安法C.电位 电位法 D.电量 库仑法2试举出两种常用的参比电极。写出半电池及电极电位表达式.1 甘汞电极HglHg2C12,
9、CT (饱和,ImoI/L或molL) 电极电位决定于CI的浓度。E = EO- RTFnac.常用的是饱和甘汞电极,在25C。时其电位为V,()2. Ag - AgCl 电极Ag I AgCl, CT (饱和,1 molL)电极电位决定于CI-浓度E = EG- RTFnac.常用的是以饱和KCI为内充液在25C。其电极电位为V3简单说明电位法中校准曲线法的特点和适用范围校准曲线法,需配制一系列组成与试液相似的标准溶液,使它和试液有相近的总离子强 度及活度系数,绘制校准曲线,通过比较确定含量。它适用于大批试样,试样组成差异 较小的试样分析。4什么是扩散电位,它有没有稳定的值正、负离子由于扩散
10、,自由通过界面的速度不同,引起电荷的分离,而产生的界面电位 差,称为扩散电位。电荷的分离,库仑力的作用能改变离子通过界面的速度,形成稳定 的电位差值。5石英和玻璃都有硅-氧键结构,为什么只有玻璃能制成PH玻璃电极石英是纯的SiCh,它没有可供离子交换的电荷点(定域体),所以没有响应离子的功 能。当加入碱金属的氧化物成为玻璃后,部分硅-氧键断裂,生成固定的带负电荷的骨 架,形成载体,抗衡离子R可以在其中活动。得分得分四、计算(共5题,30分)1用氟离子选择电极测定某一含F-的试样溶液,测得其电位为。加入102molL氟标准溶液后测得其电位为。已知该电极的实际 斜率为pF,试求试样溶液中F-的含量
11、为多少(molL)根据标准加入法公式:CF- = _-=、噥:Y = 4.72 IO-4 mol/L10 1 IO-I2用PH二的标准缓冲溶液,测得的电池PH玻璃电极IH+(C = X)IISCE 的电动势为。若用一未知液代替标准缓冲溶液,测得电动势为。试计算未知液的PH值。3以LAgNO3溶液为滴定剂,银丝为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,用电位滴 定法测得某水样中CI-的浓度。已知25。C时银电极的标准电极电位为+ ),饱和甘汞电 极的电位为+,氯化银的KSP为o-100试计算滴定终点时电位计的读数为多少终点时:Ag+ = Cl- = T;=1.8010, =1.34 IO5 mol/L终点时电位:=0.799+0.0591lgl.34 105= 0.5 IV(Vs5SHE)终点时电位计读数=4如果用澳离子选择电极测定pBr =a离子活度,其中Pcr二,已知.=6.010-试计算它将产生多大误差6.0103102103= 601f =6.0x10-10 误差为5 Ca2,选择电极为负极与另一参比电极组成电池,测得L的Ca?-溶液的电动势为,同样情况下,测得未知钙离子溶液电动势为。两种溶液的离子强度相同,计算求未知Cai溶 液的浓度。
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