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1、总复习第一章 绪论1.1 分析化学的任务和作用重点介绍分析化学的定义，分析的三大任务（定性、定量及结构分析）1.2分析化学方法的分类1.2.1 结构、定性和定量分析（按分析任务分）1.2.2 无机分析与有机分析（按分析对象分）1.2.3 化学分析与仪器分析（按分析原理分）1.2.4 常量、半微量、微量与超微量分析（按分析用量分）1.2.5 例行分析与仲裁分析1.3 分析化学的发展与趋势第二章 误差和分析数据处理 2.1 概述2.2 测量误差（误差的定义）2.2.1绝对误差和相对误差（误差的表示方式）1. 绝对误差和相对误差的定义、计算2. 分析工作中，大多使用相对误差衡量分析结果，且其大小还能

2、提供正确选择分析仪器的依据3. 化学分析相对误差要求0.3，仪器分析相对误差要求12.2.2系统误差和偶然误差（误差的分类）1. 系统误差的定义、特点（固定方向，重复出现）、来源（方法误差、仪器和试剂误差、操作误差）及降低方法（加矫正值或消除原因）2. 偶然误差的定义、特点（服从正态分布统计学规律）及降低方法（增加平行测量次数）2.2.3准确度和精密度1. 准确度的定义、表达方式（绝对误差和相对误差），测量方法（常用回收率）2. 精密度的定义、表达方式（各种偏差公式，如RAD，RSD等），测量方法3. 准确度与精密度的关系（准确度反映了测定结果的准确性，精密度反映了测定结果的重复性，精密度是保

3、证准确度的前提，准确度高要求精密度一定高，高的精密度不一定有高的准确度，）2.2.5提高分析准确度的方法（降低误差）1. 选择恰当的分析方法（灵敏度和准确度出发）2. 消除系统误差（从系统误差来源着手，仪器校准、对照实验、回收实验、空白实验等）3. 消除偶然误差（增加测量次数）4. 减小测量误差（如万分之一天平最小取样量0.2g；25.00mL滴定管最小滴定体积20mL等）2.3 有效数字及运算法则2.3.1 有效数字（反映测量准确程度）1. 有效数字定义，测量有效数字保留原则（测量时允许保留一位可疑数字），0即可以是有效数字（第一个数字后面的0）也可以是定位数字（第一个数字前面的0），变换单

4、位时有效数字不变，对数值（pH等）有效数字取决于小数部分数字的位数2. 常量分析保留4位有效数字3. 微量分析保留23位有效数字4. 偏差保留12位有效数字2.3.2 有效数字运算法则1. 加减法（以小数点后位数最少的为准）2. 乘除法（以有效数字位数最少的数为准）2.3.3 有效数字修约规则1. 四舍六入五成双（5后有非0数，则入）2. 标准偏差修约时应入第三章 滴定分析法概论3.1 概述3.1.1 滴定分析法及有关术语1. 滴定、滴定剂、指示剂、滴定终点、化学计量点2. 滴定分析的特点（简便、快速、准确等）3. 滴定分析的三大要求（定量完全99.9，迅速、合适指示剂）4. 滴定方式（直接法

5、，间接法返滴定法、置换滴定法等）3.2 标准溶液3.2.1 标准溶液与基准物质1. 标准溶液定义及配制方式2. 基准物质的要求，应用（直接法配制标准溶液或标定标准溶液），常用基准物质（碳酸钠、邻苯二甲酸氢钾、草酸钠、三氧化二砷及氧化锌）3.2.2标准溶液浓度的表示方法物质的量浓度3.2.3 滴定度滴定度的定义及计算（P50，习题3）3.3 滴定分析的计算滴定度与浓度换算、酸碱滴定中双指示剂法及氧化还原类型计算，关键找出化学计量关系学习是围绕滴定分析三大要求展开:1. 定量进行，程度99.9（反应进行程度，即定量分析先决条件）2. 反应速度快（氧化还原滴定动力学要求浓度、温度、催化剂等）3. 合

6、适的指示剂（指示剂变色原理、选择要求、常用指示剂）学习思路:1. 概念学习2. 理论学习3. 滴定曲线绘制（寻找滴定突跃影响因素，SP点对应指标值，目的指导指示剂的选择）4. 指示剂（指示剂变色原理，滴定终点对应指标值，指示剂选择要求，常用指示剂）5. 应用（标准溶液配制和标定，基准物质和指示剂的选择，实际药物的分析）第四章 酸碱滴定法4.1 概述酸碱反应的实质是质子转移4.2水溶液中的酸碱平衡4.2.1质子论的酸碱概念1. 酸碱的定义2. 酸碱反应的实质（通过溶剂合质子实现质子的转移，生成共轭碱和共轭酸）3. 溶剂的质子自递反应（水的离子积Kw）4. 酸碱的强度（Ka，Kb，注意共轭酸碱对的

7、KaKbKw）5. 溶液中酸碱组分的分布6. 分析浓度和平衡浓度的定义，酸的浓度和酸度定义7. 酸碱的分布系数定义和求算（掌握一元酸和二元酸的分布系数求算）4.2.3 酸碱溶液的pH计算1. 水溶液中存在平衡式1) 物料平衡式（MBE），2) 电荷平衡式（CBE）2. 酸碱反应质子条件式（PBE）零水准法1) 零水准物质的选择依据（溶液中大量存在，参与质子转移）2) PBE书写方法（等式左边写得质子后产物，等式右边写失质子后产物）3. 溶液pH计算掌握一元酸碱、二元酸碱pH计算最简式及最简式存在的前提条件4.3 指示剂4.3.1 指示剂的变色原理酸式体、碱式体结构不同，颜色不同4.3.2指示剂

8、的变色范围1. 变色范围：pKIn1，变色点pKIn2. 三个常用指示剂的变色范围及酸、碱式色（甲基橙、甲基红、酚酞）4.3.3影响指示剂变色范围的因素（了解）用量、温度等4.4 酸碱滴定法的基本原理4.4.1 强酸（强碱的滴定）1. 滴定反应程度（滴定反应常数，程度高）2. 滴定曲线绘制（滴定曲线形状，滴定突跃定义，滴定突跃范围影响因素c，指示剂选择原则，可用指示剂）4.4.2 一元弱酸（碱）的滴定1. 滴定反应程度（滴定反应常数，程度不高。弱酸、弱碱被准确滴定的前提：）2. 滴定曲线绘制（滴定曲线形状，滴定突跃范围影响因素c和Ka，指示剂选择原则，可用指示剂）4.4.3 多元弱酸（碱）的滴

9、定1. 多元酸碱被分步滴定的前提： 2. 多元碱的滴定（重点双指示剂法测定药用碱的含量）4.6 应用与示例4.6.1 酸碱标准溶液的配制与标定结合实验学习4.6.2酸碱滴定法的应用与示例重点双指示剂法测定药用碱的含量4.7 非水溶液中的酸碱滴定优点（极弱酸碱、溶解能力，多元酸碱分布滴定）4.7.1 基本原理1. 溶剂的分类2. 溶剂的性质1) 溶剂的离解性Ks（溶剂的Ks越小，突跃范围越大，滴定终点越敏锐，pOH*=pKs-pH*。醋酐离解成酸性更强的醋酐合乙酰阳离子）2) 溶剂的酸碱性（碱性溶剂使酸的酸性增强，酸性溶剂使碱的碱性增强，）3) 溶剂的极性（溶剂极性越大，越大，库伦力越小，酸碱性

10、增强）4) 均化效应和区分效应（定义，酸性溶剂是酸性溶质的区分溶剂，是碱性溶质的均化溶剂，反之反之亦然，非质子性溶剂是良好的区分性溶剂）4.7.2 碱的滴定（结合实验学习）碱的滴定标准溶液溶剂指示剂基准物质高氯酸的冰醋酸溶液冰醋酸结晶紫邻苯二甲酸氢钾4.7.3 酸的滴定（了解）酸的滴定标准溶液溶剂指示剂基准物质甲醇钠乙二胺等偶氮紫苯甲酸第五章 络合滴定法5.1 概述介绍EDTA结构（六元酸），与金属离子（M）络合比（1：1）等5.2 基本原理5.2.1 络合平衡（重点）概念：稳定常数（K，公式中为平衡浓度），条件稳定常数（K，公式中为分析浓度）两大副反应（Y和M）定义及计算公式1 Y包括酸效应

11、和共存离子效应不常用2 M包括络合效应和水解效应（或羟基络合效应）3 求算条件稳定常数K的目的是判断是否能够被准确滴定判别式：，如果c0.01 mol/L（终点时金属离子浓度），则，（考试时注意给的浓度，如果不是c0.01 mol/L，则用判别式，如果是c0.01 mol/L，则可以用判别式。本章计算题重点：注意解题思路：先找存在的副反应，计算副反应系数，根据副反应系数，求算条件稳定常数，依据判别式和条件稳定常数，判断是否符合准确滴定的要求（TE%0.1%，PM=0.2单位）。5.2.2 络合滴定曲线推出影响滴定突跃的两个影响因素，计算化学计量点pM计算，指导指示剂的选择（计算不要求，掌握结论

12、）1. 滴定突跃的两个影响因素（金属离子浓度和条件稳定常数） 及对曲线形状的影响2. 化学计量点pM与滴定终点时金属离子浓度和条件稳定常数有关5.2.3 金属指示剂（计算不要求，掌握结论）1. 指示剂的作用原理（游离态与络合态的颜色不同），指示剂的要求，封闭现象及掩蔽剂2. 滴定终点pMt与指示剂与金属离子络合稳定常数和指示剂的酸效应有关3. 掌握三个常用指示剂的pH使用范围，颜色，封闭离子等指示剂pH使用范围络合态游离态封闭离子掩蔽剂EBT铬黑T710红蓝铝、铁、铜等三乙醇胺，NH4FOX二甲酚橙6红紫亮黄铁、铝等NH4F钙指示剂1213酒红纯蓝与EBT相似5.3 滴定条件的选择（主要讨论酸

13、度选择）5.3.1酸度选择最高酸度（pH最小）：根据浓度，公式，求出K的判别式。再根据公式和K的判别式，求算出最大酸效应副反应系数，从而从表52中查找最小pH最低酸度（pH最大）：以不生成沉淀为准。根据金属离子M的溶度积KSP，代入公式，求算出最高pH。适宜酸度的控制采用缓冲溶液，目的有三：指示剂要求，合适K要求及控制反应中生成的氢离子，酸性用醋酸缓冲液，碱性用氨缓冲液5.3.2 掩蔽剂的选择：两个常用掩蔽剂NH4F和三乙醇胺5.4应用与示例（结合实验）5.4.1 标准溶液的配制和标定1. EDTA标准溶液：间接配制，基准物值ZnO，指示剂EBT等2. Zn标准溶液：直接或间接配制，对标法，指

14、示剂EBT等5.4.2 滴定方式和应用1. 直接滴定法：符合滴定分析要求，如EDTA标定，水的硬度测定等2. 返滴定法：不符合滴定分析要求，如缺少合适指示剂，或络合速度慢，或金属离子对指示剂封闭等原因。如铝离子的测定（铝与Y络合速度慢，且对指示剂有封闭）3置换滴定（重点）1) 置换出金属离子：金属离子与EDTA络合不稳定。如Ag离子测定，加入Ni(CN)4离子，生成更稳定的Ag(CN)4离子，置换Ni离子，用EDTA标准溶液直接滴定生成的Ni离子。2) 置换出EDTA：多种离子共存。如合金中Sn离子测定，先用EDTA络合所有离子（包括SnY），加入NH4F，Sn生成更稳定的SnF6离子，置换出

15、与Sn络合的EDTA，置换出的EDTA再用Zn标准溶液滴定。3) 辅助指示剂A. Ca离子测定（指示剂EBT，辅助指示剂MgY）：测定时先加入辅助指示剂MgY和指示剂EBT，指示剂颜色由络合态（MgIn）红色变成游离态（In）纯蓝色B. Ca离子测定（指示剂PAN，辅助指示剂CuY）：测定时先加入辅助指示剂CuY和PAN，指示剂颜色由络合态（CuIn）红色变成游离态（In）黄色第六章 氧化还原滴定法6.1 概述介绍氧化还原反应的实质（电子转移）和特点（机理复杂，反应速度慢，副反应多等）6.2氧化还原反应6.2.1电极电位方程式（Nerst方程三种表达式）活度表达式： 平衡浓度表达式： 分析浓度

16、表达式： 6.2.2 标准电极电位定义及条件电位定义、公式：6.2.3 影响条件电位的因素（即副反应）：根据条件电位公式推导1. 盐效应（影响活度系数f）：影响小，忽略2沉淀效应：1）氧化形生成沉淀，条件电位降低 2）还原形生成沉淀，条件电位增大例如：间接碘量法测定Cu2的含量3络合物效应：1）氧化形生成络合物，条件电位降低 2）还原形生成络合物，条件电位增大 3）两者都生成络合物，比较络合物的稳定形，决定条件电位的改变例如：间接碘量法测定Cu2含量时，Fe3存在将氧化I，干扰Cu2的测定解决方法：加入络合剂F，其能与氧化形Fe3络合，而不与还原形Fe2络合，降低条件电位，不能氧化I4酸效应影

17、响对象：电对氧化形或还原形参与酸碱离解平衡或电对反应中有H或OH参加的反应例如：H3AsO4/HAsO2电对，除了考虑氧化形和还原形的副反应系数（酸效应），还要考虑溶液的pHH3AsO4+2H+2e = HAsO2+2H2O根据： 得出：1）强酸条件下，砷酸氧化碘离子，间接碘量法测定砷酸含量2）弱碱性条件下，碘氧化亚砷酸（直接碘量法标定碘的浓度）6.2.4氧化还原反应的进行程度（由反应平衡常数衡量）1标准电位和平衡常数K关系： 2条件电位和条件平衡常数K关系： 3对于1：1型反应：满足99.9，必需K106，得出条件电位差4结论：若反应的条件电位差大于0.350.4V，可以定量分析。6.2.5

18、氧化还原反应的速率（动力学问题，结合高锰酸钾标定实验）氧化剂和还原剂性质、反应物的浓度、溶液的温度、催化剂6.3氧化还原滴定6.3.1 滴定曲线1滴定曲线形状2滴定突跃范围： 3化学计量点电位： 4滴定突跃范围影响因素：条件电位差6.3.2指示剂1自身指示剂（高锰酸钾，碘）2特殊指示剂（直链淀粉）3氧化还原指示剂4变色范围： 5变色点： 6两个常用指示剂：二苯胺磺酸钠、邻二氮菲Fe（）6.3.3滴定前的预处理（结合滴定度学习）预氧化或预还原6.4常用氧化还原滴定方法6.4.1 碘量法1概述碘量法标准液待测物指示剂终点颜色条件直接法碘标液还原物碘或淀粉(滴定前加)碘（无黄)淀粉（无蓝)弱酸中性弱

19、碱间接法剩余法硫代硫酸钠标液还原物淀粉(近终点加)蓝色无色弱酸中性置换法氧化物2标准溶液的配制与标定1）碘标准溶液的配制与标定注意： aI2的挥发性和腐蚀性，不可用分析天平称 b配制时加少量盐酸，除去I2中微量碘酸盐杂质及中和硫代硫酸钠中的稳定剂碳酸钠 c. KI见光易氧化，棕色瓶密封存放标定：a. 直接碘量法标定 b. 硫代硫酸钠标液对标法2）硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定问题：a水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解，pH4.6 S2O32- + CO2 + H2O HSO3+ HCO3+ S b水中空气氧化：2S2O32-+ O2 SO42- + S c水中微生物作用： S2O32- N

20、a2SO3 + S结果：降低标准溶液浓度解决：a. 煮沸冷却水，去CO2和空气，杀死微生物 b. 加入NaCO3稳定剂，使 pH=910， c. 放置78天，稳定浓度，过滤使用标定：a. K2CrO7基准物标定法（置换碘量法）b 碘标准溶液对标法3指示剂淀粉1) 使用直链淀粉，支链淀粉松动吸附碘，生成红紫色2) 室温下使用，高温可使淀粉指示剂灵敏度降低3) 使用pH弱酸性，吸附反应灵敏4) 新鲜配制指示剂，淀粉溶液易变质、腐败5) 注意加入时间：a. 直接碘量法滴定前加入（终点：无色深蓝色b间接碘量法近终点加入（终点：深蓝色消失）4应用与示例1) 直接碘量法碘的标定（三氧化二砷）2) 剩余碘量法3) 置换碘量法硫酸铜的测定4) 水的测定6.4.2高锰酸钾法1. 概述注：酸的浓度H+=12mol/L，采用硫酸调节酸性，不采用HCL或HNO3调节酸性2标准溶液的配制和标定间接配制法：含MnO2杂质，棕色试剂瓶，沙芯漏斗过滤标定：基准物草酸钠注意：三度（酸度、温度、速度（自身催化剂锰离子）一点（终点）3. 指示剂指示剂自身指示剂（无色粉红色）4. 应用与示例直接法等6.4.3其它氧化还原滴定法溴量法：BrO3- + 5Br -（定过量）+ 6H+ 3Br2 + 3H2O重铬酸钾法：第七章 沉淀滴定法和重量分析法第八章 电位分析法及永停滴定法第十章 紫外可见分光光度法第十一章 荧光分析法