各个学校分析化学考研套习题.docx

1、各个学校分析化学考研套习题酸碱滴定法例3-1:（四川大学）用0.2mol/L NaOH0.1mol/L酒石酸(pKa1 = 3.04、pKa2 = 4.37)时，在滴定曲线上将出现_ 个突跃？例3-2:（华中科技大学）若滴定剂与被测物溶液浓度均增大十倍, NaOH滴定HCl的滴定突跃_, NaOH滴定HAc的滴定突跃_ , NaOH滴定H3PO4(至H2PO4-)的滴定突跃_。(填pH增加多少、减少多少或不变)例3-3:（青岛科技大学）用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaOH-0.1mol/L Na3PO4混合液时,在滴定曲线上出现几个突跃？例3-4:（四川大学03,05）以MO为

2、指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸是 ( )(A) H3PO4 (Ka1 = 7.610-3, Ka2 = 6.310-8,Ka3 = 4.410-13 ) (B) H2C2O4 (Ka1 = 5.910-2, Ka2 = 6.410-5) (C) CH3COOH (Ka = 1.810-5) (D) HCOOH (Ka = 1.810-4) 例3-5:（四川大学03,浙江大学02）NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2, 若以此NaOH溶液滴定H3PO4至第二个化学计量点时,则H3PO4的分析结果将（ ） (A)偏高 (B) 偏低 (C) 无影响 (D)无法判断例3-6:（华东科技大学

3、02,北京理工大学06）NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2, 用来滴定弱酸。如用酚酞作指示剂，则测定结果将（ ） (A)偏高 (B)偏低 (C)准确 (D)差别不大例3-7:（南理工大学06）用吸收了CO2的NaOH标准溶液测定工业HAc的含量，会使分析结果_;如用MO作指示剂，用此NaOH溶液测定HCl的含量，对分析结果_.例3-8:（南开大学04）用NaOH溶液滴定HCl溶液以测定NaOH与HCl的体积比。今选甲基橙为指示剂测得 V(NaOH)/V(HCl) = 1.005, 而选酚酞为指示剂测得V(NaOH)/V(HCl) = 1.012 , 其主要原因是_。答案：NaOH溶液中含有N

4、a2CO3。例3-9:（南开大学02）以0.2000 mol/L NaOH溶液滴定0.20000 mol/L HCl和0.02000 mol/L HAc混合溶液中的HCl。问：(1) 计算化学计量点时溶液的pH=？; (2) 用MO作指示剂，计算终点误差（设pHep=4.0）。已知Ka(HAc) = 1.810-5 例3-10:（中科院，中国科技大学03）用0.1000 mol/L HCl0.1000 mol/L 乙胺（C2H5NH2）和0.20 mol/L 吡啶（C5H5N）的混合溶液，若以滴定误差不大于0.3%为依据，问： (1) 能否进行分别滴定？有几个突跃？(2) 滴定乙胺至化学计量点

5、时，吡啶反应的百分数是多少？ (3) 滴定至pH = 7.80时的终点误差Et=？ pKb(C2H5NH2) = 3.25，pKb(C5H5N)=8.77 例3-11: 某碱液25.00 mL, 以0.1000 mol/L HCl标准溶液滴定至酚酞褪色,用去15.28 mL,再加甲基橙继续滴定, 又消耗HCl 6.50 mL,此碱液的组成是-( ) (A) NaOH+NaHCO3 (B) NaOH+Na2CO3 (C) NaHCO3 (D) Na2CO3 例3-12:某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去HCl V1(mL), 继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗

6、去HCl V2(mL),则V1与V2的关系是-( ) (A) V1 = V2 (B) V1 = 2V2 (C) 2V2 = V2 (D) V1 V2 例3-13: 现有一含H3PO4和NaH2PO4的溶液,用NaOH标准溶液滴定至甲基橙变色, 滴定体积为a(mL)。同一试液若改用酚酞作指示剂, 滴定体积为b(mL)。则a 和b的关系是-( ) (A) ab (B) b = 2a (C) b2a (D) a = b 例3-14: 用双指示剂法测定可能含有NaOH及各种磷酸盐的混合液。现取一定体积的该试液,用HCl标准溶液滴定,以酚酞为指示剂,用去HCl 18.02 mL。然后加入甲基橙指示剂继续

7、滴定至橙色时,又用去20.50mL,则此溶液的组成是-( ) (A) Na3PO4 (B) Na2HPO4 (C) NaOH+Na3PO4 (D) Na3PO4+Na2HPO4 例3-15: 某溶液可能含有NaOH和各种磷酸盐,今用一HCl标准溶液滴定,以酚酞为指示剂时, 用去 12.84 mL, 若改用甲基橙为指示剂则需 20.24 mL, 此混合液的组成是-( ) (A) Na3PO4 (B) Na3PO4+NaOH (C) Na3PO4+Na2HPO4 (D) Na2HPO4+NaH2PO4 例3-16:某一磷酸盐试液,可能为Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4或某两者可能共存的

8、混合物,用标准酸滴定至酚酞终点所消耗的酸为V1(HCl) (mL), 继以甲基橙为指示剂又消耗标准酸为V2(HCl) (mL), 试根据V1和V2判断其组成。 1V1 = V22V104V1 = 0,V2 = 0例3-16答案： 1. Na3PO4 2. Na3PO4+Na2HPO4 3. Na2HPO4或Na2HPO4+NaH2PO4 4. NaH2PO4 例3-17:（华中科技大学）用甲醛法测定w(NH4)2SO498的肥田粉Mr(NH4)2SO4 = 132中NH4+含量时, 若将试样溶解后用250 mL 容量瓶定容, 用25 mL 移液管吸取三份溶液作平行测定,分别用0.2mol/L

9、NaOH溶液滴定,则应称取多少克试样?-( ) 提示: 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ 3H+ 3H2O (A) 2.6 g4.0 g (B) 1.3 g2.0 g (C) 5.2 g8.0 g (D) 1.0 g1.5 g 例3-18:（南开大学03）下叙述正确的是-( ) (A) 用NaOH滴定HCl, 选甲基橙为指示剂的终点误差是正值 (B) 用HCl滴定NaOH, 选酚酞为指示剂的终点误差为正值 (C) 用蒸馏法测NH4+, 若采用HCl吸收NH3,以NaOH返滴至pH为7, 终点误差为负值 (D) 用蒸馏法测NH4+, 若采用H3BO3吸收NH3,以HCl滴定至

10、甲基橙变色, 终点误差为负值 例3-18:（首都师范大学05）采用蒸馏法测定NH4+时预处理的方法是_。 若用HCl溶液吸收,采用NaOH标准溶液为滴定剂时应选_为指示剂, 若滴定至pH = 7, 终点误差为_值(指正或负)。若改用H3BO3吸收,应采用_为滴定剂。后一方法优于前者的原因是_。 答案：加浓碱(NaOH)蒸馏,使NH4+变为NH3蒸出。 甲基橙(或甲基红), 负, HCl标准溶液。 后者只需一种标准溶液(HCl),吸收剂H3BO3只需保证过量,不需知其浓度与体积。而前者需两种标准溶液(NaOH与HCl)。络合滴定法例6-1: 已知EDTA的pKa1pKa6分别为0.9 , 1.6

11、 , 2.0 , 2.67 , 6.16 , 10.26。在pH = 13.0 含有c mol/L EDTA溶液中，下列叙述正确的是-( ) ( A ) HY = Y ( B ) c (Y) = Y ( C ) H2Y = Y ( D ) H2Y = HY例6-2: EDTA二钠盐的水溶液的pH近似计算式是_ (EDTA相当于六元酸) 例6-3: EDTA钠盐(Na2H2Y)水溶液的pH约等于_;当溶液的pH=1.6时,其主要存在形式是_;当溶液的pH12时,主要存在形式是_。 (已知EDTA的pKa1pKa6分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26) 例6-4:已知乙酰丙

12、酮(L)与Al3+络合物的lg1-lg3分别是8.6、15.5和21.3,则AlL与AlL2相等时的pL值为_;Al3+为主要形式时的pL范围是_。 例6-5: 乙酰丙酮(L)与Zn2+形成络合物的lgK1和lgK2分别是5.0和3.8 。请填写以下各情况的pL值或pL范围。 Zn2+为主Zn2+=ZnLZnL最大ZnL2为主例6-6: EDTA的酸效应曲线是_的关系曲线,pH越小,则_越大。例6-7: 在pH=10氨性缓冲液中,以EDTA滴定Zn2+,已计算出lgZn(NH3)=4.7, lgZn(OH)= 2.4,此时lgZn值为-( ) (A) 7.1 (B) 4.7 (C) 2.4 (

13、D) 2.3 例6-8:在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出Zn(NH3)=104.7, Zn(OH)=102.4, Y(H)=100.5。则在此条件下lgK(ZnY)为- ( ) 已知 lgK(ZnY)=16.5 (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 答案：例6-1:（B）；例6-2: pH = (pKa4 + pKa5) /2；例6-3: 4.4 , H5Y+和H4Y, Y4；例6-4: 6.9 , pL 8.6；例6-5:pL 5.0pL = 5.0pL = 4.4pL 3.8例6-6: pH lgY(H), lgY(H)；例6-7: (B)；例6-8

14、: (D)例6-9:已知Ac-和Pb2+能形成络合物,今在pH=5.5的醋酸缓冲溶液中,用EDTA 滴定等浓度的Pb2+至化学计量点时,下列叙述正确的是-( ) (A) pPb=pY (B) pPb=pY (C) pPb=pY (D) pPb=pY 例6-10:在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定等浓度的Zn2+至化学计量点时, 以下叙述正确是-( ) (A) Zn2+=Y (B) Zn2+=Y4- (C) Zn2+=Y4- (D) Zn2+=Y 例6-11:在氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是-( ) (A) Zn2+ = Y4- (B) c(Zn

15、2+) = c(Y) (C) Zn2+2= ZnY/K(ZnY) (D) Zn2+2= ZnY/K(ZnY) 例6-12: 以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子,若保持其它条件不变,仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍,则两种滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是-( ) (A) 0% (B) 50% (C) 100% (D) 150% 以上4题答案：C,A,B,D例6-13: 在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。在上述两种情况下,对pZn叙述正确的

16、是-( ) (A) 在化学计量点前pZn相等 (B) 在化学计量点时pZn相等 (C) 在化学计量点后pZn相等 (D) 在上述三种情况下pZn都不相等 例6-14:当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。在上述两种情况下, 对pZn的叙述正确的是-( ) (A) 加入EDTA开始滴定时pZn相等 (B) 滴定至一半时pZn相等 (C) 滴定至化学计量点时pZn相等 (D) 上述说法都不正确 例6-15:在pH=10的氨性缓冲液中用

17、 EDTA 滴定Zn2+至50%处时-( ) (A) pZn只与NH3有关 (B) pZn只与c(Zn)有关 (C) pZn只与lgK(ZnY)有关 (D) pZn与NH3和c(Zn)均有关 例6-16:在pH=10的氨性缓冲液中以EDTA滴定Zn2+至150%处时-( ) (A) pZn只决定于lgK(ZnY) (B) pZn只决定于lgK(ZnY) (C) pZn只决定于c(Y) (D) pZn与lgK(ZnY)、c(Y)均有关 以上4题答案：A, D, D, B例6-17:在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至50%处时-( ) (A) pZn值只与NH3有关 (B) pZn

18、值只与lgK有关 (C) pZn值只与c(Zn)有关 (D) pZn值与以上三者均有关 例6-18:要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液, 所需EDTA与Zn2+的物质的量之比n(Y):n(Zn)为已知pH4.0时lgK(ZnY)=7.9-( ) (A) 1:1 (B) 2:1 (C) 1:2 (D) 3:1 例6-19:今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液, 所需EDTA与Ca2+物质的量之比n(Y):n(Ca)为已知pH=4.0时,lgK(CaY)=4.1-( ) (A) 1:2 (B) 2:1 (C) 2:3 (D) 3:2 例6-20:在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.002

19、 mol/L的 EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知: lgK(PbY)=18.0, lgY(H)=6.6, lgPb(Ac)=2.0, 化学计量点时溶液中pPb应为-( ) (A) 8.2 (B) 6.2 (C) 5.2 (D) 3.2 例6-21: 在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中, 以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液, 当加入40.0 mL EDTA溶液时, 在下列叙述中, 正确的是-( ) (A) pZn=-lgK(ZnY) (B) lgZn=pKZnY (C) lgZn=lgK(ZnY) (D) 都不正

20、确 以上5题答案：C, B, D, A, D例6-22: 含有相同浓度MgY2-的pH = 10.0的氨性缓冲溶液A、B两份。A溶液中含有0.2 mol / L游离氨，B溶液中含有0.1 mol / L 游离氨。指出下列叙述中错误的结论( ) ( A ) A、B两溶液中K(MgY)相等 ( B )A、B两溶液的lg Y(H)相等 ( C )A、B两溶液中的 Mg2+ 相等 ( D )A、B两溶液中的Y 不相等例6-23: 在pH = 5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是 ( ) ( A ) Zn2+ = Y4- ( B ) Zn2+ = Y (

21、 C ) Y4- = ZnY / K(ZnY) ( D ) c(Y) = MY 例6-24: 含有0.02 mol / L ZnY2-的pH = 10的氨性缓冲溶液A、B两份。A溶液中含有0.3 mol / L的游离NH3；B溶液中含有0.1 mol / L游离NH3。下列结论中错误的是-( ) ( A ) A、B两溶液的Zn(NH3)不相等 ( B ) A、B两溶液的K(ZnY)不相等 ( C ) A、B两溶液的 Zn 不相等 ( D ) A、B两溶液的 Zn2+ 相等以上3题答案：D, B, D例6-25: 在pH=13时,以0.020mol/L EDTA滴定同浓度的Ca2+,今知lgK(

22、CaY)=10.7, lgY(H)=0。在化学计量点时, pc(Y)= , pY= , pY= 。 例6-26: 根据下表所给数据推断EDTA滴定同浓度Pb2+(pH=5.0)时,表中各点pPb。 浓度mol/LpPb化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.015.36.90.10例6-27: 根据下表所给数据推断用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)时表中各点的pCa值。 浓度pCa化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.01mol/L5.36.57.70.1mol/L以上3题答案：例6-25: 2.0, 6.4, 6.4 ;例6-26:pPb化学计量点前0.

23、1%化学计量点化学计量点后0.1%8.54.36.48.5例6-27: 4.36.07.7例6-28: 已知PAR指示剂的H2In和HIn-形式显黄色，In2-形式及其金属离子络合物均为红色，PAR的pKa2 = 12.4。据此判断，PAR在pH 12时，呈现 _颜色；变色点的pH = _；它在pH _范围，能用作金属指示剂。例6-29: 铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色, pKa2=6.3 pKa3=11.6 H2In- HIn2- In3- 紫红 蓝 橙 使用该指示剂的酸度范围是-( ) (A) pH 11.6 (C) pH = 6.311.6 (D) pH = 6

24、.31 6-30:下表述正确的是-( ) (A) 二甲酚橙指示剂只适于pH6时使用 (B) 二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液 (C) 铬黑T指示剂只适用于酸性溶液 (D) 铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液 例6-31:用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是-( ) (A) 指示剂-金属离子络合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色 (C) EDTA-金属离子络合物的颜色 (D) 上述 B 与 C 的混合颜色 以上4题答案： 黄色； 12.4； 12;C, D, D.例6-32:（南开大学）在络合滴定中，指示剂的封闭现象是由于_ ,而僵化现象则是由于_。例6-33:（湖南大学）在ED

25、TA滴定法中，如果MIn的溶解度小，会产生-( )(A)掩蔽作用 (B)封闭现象 (C)僵化现象 (D)络合现象例6-34:在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.020 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+,今知 lgK(PbY) = 18.0, lgY(H)=6.5, lgPb(Ac)=2.0。则化学计量点时 pPb=_ , pPb=_ , pY=_ , pY=_ , pPbY=_ 。答案：5.8, 7.8, 5.8, 12.3, 2.0例6-35: 在弱碱性溶液中用EDTA滴定Zn2+常使用NH3-NH4+溶液, 其作用是_ _、_。 答案：(1) 作为缓冲剂控制pH,防止滴定中酸度增高 (2) 作为辅助络合剂,防止Zn(OH)2沉淀 例6-36: 于pH=5.5时,用2.00010-2mol/L EDTA滴定2.00010-2mol/L Zn2+和0.20mol/L Mg2+的混合溶液中的Zn2+。(1) 计算化学计量点时Zn2+和MgY2-的浓度; (2) 计算终点误差(以二甲酚橙为指示剂)。 知