3
V1=0,V2>0
4
V1=0,V2=0
例3-16答案：
1.Na3PO4
2.Na3PO4+Na2HPO4
3.Na2HPO4或Na2HPO4+NaH2PO4
4.NaH2PO4
例3-17:
（华中科技大学）用甲醛法测定w[（NH4）2SO4]≥98％的肥田粉{Mr[（NH4）2SO4]=132}中NH4+含量时,若将试样溶解后用250mL容量瓶定容,用25mL移液管吸取三份溶液作平行测定,分别用0.2mol/LNaOH溶液滴定,则应称取多少克试样?
-----------------------------------------------（）
[提示:
4NH4++6HCHO=（CH2）6N4H++3H++3H2O]
（A）2.6g~4.0g（B）1.3g~2.0g
（C）5.2g~8.0g（D）1.0g~1.5g
例3-18:
（南开大学03）下叙述正确的是----------------（）
（A）用NaOH滴定HCl,选甲基橙为指示剂的终点误差是正值
（B）用HCl滴定NaOH,选酚酞为指示剂的终点误差为正值
（C）用蒸馏法测NH4+,若采用HCl吸收NH3,以NaOH返滴至pH为7,终点误差为负值
（D）用蒸馏法测NH4+,若采用H3BO3吸收NH3,以HCl滴定至甲基橙变色,终点误差为负值
例3-18:
（首都师范大学05）采用蒸馏法测定NH4+时预处理的方法是_____________________________。
若用HCl溶液吸收,采用NaOH标准溶液为滴定剂时应选__________为指示剂,若滴定至pH=7,终点误差为_______值（指正或负）。
若改用H3BO3吸收,应采用__________为滴定剂。
后一方法优于前者的原因是_____________________________。
答案：
加浓碱（NaOH）蒸馏,使NH4+变为NH3蒸出。
甲基橙（或甲基红）,负,HCl标准溶液。
后者只需一种标准溶液（HCl）,吸收剂H3BO3只需保证过量,不需知其浓度与体积。
而前者需两种标准溶液（NaOH与HCl）。
络合滴定法
例6-1:
已知EDTA的pKa1pKa6分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。
在pH=13.0含有cmol/LEDTA溶液中，下列叙述正确的是………………………………………--……（）
（A）[HY]=[Y]（B）c（Y）=[Y]（C）[H2Y]=[Y]（D）[H2Y]=[HY]
例6-2:
EDTA二钠盐的水溶液的pH近似计算式是______________________________（EDTA相当于六元酸）
例6-3:
EDTA钠盐（Na2H2Y）水溶液的pH约等于________;当溶液的pH=1.6时,其主要存在形式是_________;当溶液的pH>12时,主要存在形式是________。
（已知EDTA的pKa1~pKa6分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26）
例6-4:
已知乙酰丙酮（L）与Al3+络合物的lg1-lg3分别是8.6、15.5和21.3,则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为____;Al3+为主要形式时的pL范围是______。
例6-5:
乙酰丙酮（L）与Zn2+形成络合物的lgK1和lgK2分别是5.0和3.8。
请填写以下各情况的pL值或pL范围。
Zn2+为主
[Zn2+]=[ZnL]
[ZnL]最大
ZnL2为主
例6-6:
EDTA的酸效应曲线是__________的关系曲线,pH越小,则________越大。
例6-7:
在pH=10氨性缓冲液中,以EDTA滴定Zn2+,已计算出lgZn（NH3）=4.7,lgZn（OH）=2.4,此时lgZn值为-----------------------------------------------------------------------------------------（）
（A）7.1（B）4.7（C）2.4（D）2.3
例6-8:
在pH为10.0的氨性溶液中,已计算出Zn（NH3）=104.7,Zn（OH）=102.4,Y（H）=100.5。
则在此条件下lgK'（ZnY）为-----------------------------------------------------------------------------------------（）
[已知lgK（ZnY）=16.5]
（A）8.9（B）11.8（C）14.3（D）11.3
答案：
例6-1:
（B）；例6-2:
pH=（pKa4+pKa5）/2；例6-3:
4.4,H5Y+和H4Y,Y4；
例6-4:
6.9,pL>8.6；例6-5:
pL>5.0
pL=5.0
pL=4.4
pL<3.8
例6-6:
pH～lgY（H）,lgY（H）；例6-7:
（B）；例6-8:
（D）
例6-9:
已知Ac-和Pb2+能形成络合物,今在pH=5.5的醋酸缓冲溶液中,用EDTA滴定等浓度的Pb2+至化学计量点时,下列叙述正确的是---------------------------------------------------------（）
（A）pPb=pY'（B）pPb=pY（C）pPb'=pY'（D）pPb'=pY
例6-10:
在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定等浓度的Zn2+至化学计量点时,以下叙述正确是------------------------------------------------------------------------------------------------（）
（A）[Zn2+']=[Y']（B）[Zn2+]=[Y4-]
（C）[Zn2+']=[Y4-]（D）[Zn2+]=[Y']
例6-11:
在氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是--------（）
（A）[Zn2+]=[Y4-]（B）c（Zn2+）=c（Y）
（C）[Zn2+]2=[ZnY]/K（ZnY）（D）[Zn2+]2=[ZnY]/K'（ZnY）
例6-12:
以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子,若保持其它条件不变,仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍,则两种滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是------------------------（）
（A）0%（B）50%（C）100%（D）150%
以上4题答案：
C,A,B,D
例6-13:
在pH为10.0的氨性缓冲液中,以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。
其中一份含有0.2mol/L游离NH3;另一份含有0.5mol/L游离NH3。
在上述两种情况下,对pZn'叙述正确的是--------------------------------------------------------------------------------------------（）
（A）在化学计量点前pZn'相等（B）在化学计量点时pZn'相等
（C）在化学计量点后pZn'相等（D）在上述三种情况下pZn'都不相等
例6-14:
当pH=10.0,以0.010mol/LEDTA溶液滴定0.010mol/LZn2+的溶液两份,其中一份溶液中含有0.5mol/L游离NH3;另一份溶液中含有0.2mol/L游离NH3。
在上述两种情况下,对pZn的叙述正确的是------------------------------------------------（）
（A）加入EDTA开始滴定时pZn相等（B）滴定至一半时pZn相等
（C）滴定至化学计量点时pZn相等（D）上述说法都不正确
例6-15:
在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至50%处时-----------------------（）
（A）pZn只与[NH3]有关（B）pZn只与c（Zn）有关
（C）pZn只与lgK'（ZnY）有关（D）pZn与[NH3]和c（Zn）均有关
例6-16:
在pH=10的氨性缓冲液中以EDTA滴定Zn2+至150%处时----------------------（）
（A）pZn'只决定于lgK（ZnY）（B）pZn'只决定于lgK'（ZnY）
（C）pZn'只决定于c（Y）（D）pZn'与lgK'（ZnY）、c（Y）均有关
以上4题答案：
A,D,D,B
例6-17:
在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至50%处时-------------------------（）
（A）pZn'值只与[NH3]有关（B）pZn'值只与lgK'有关
（C）pZn'值只与c（Zn）有关（D）pZn'值与以上三者均有关
例6-18:
要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液,所需EDTA与Zn2+的物质的量之比[n（Y）:
n（Zn）]为[已知pH4.0时lgK'（ZnY）=7.9]---------------------------------------------------------------------------（）
（A）1:
1（B）2:
1（C）1:
2（D）3:
1
例6-19:
今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液,所需EDTA与Ca2+物质的量之比[n（Y）:
n（Ca）]为[已知pH=4.0时,lgK'（CaY）=4.1]-------------------------------------------------------------------------（）
（A）1:
2（B）2:
1（C）2:
3（D）3:
2
例6-20:
在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。
已知:
lgK（PbY）=18.0,lgY（H）=6.6,lgPb（Ac）=2.0,化学计量点时溶液中pPb应为---------------（）
（A）8.2（B）6.2（C）5.2（D）3.2
例6-21:
在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中,以0.0200mol/LEDTA溶液滴定20.0mL0.0200mol/LZn2+溶液,当加入40.0mLEDTA溶液时,在下列叙述中,正确的是------（）
（A）pZn'=-lgK'（ZnY）（B）lg[Zn']=pKZnY
（C）lg[Zn']=lgK'（ZnY）（D）都不正确
以上5题答案：
C,B,D,A,D
例6-22:
含有相同浓度MgY2-的pH=10.0的氨性缓冲溶液A、B两份。
A溶液中含有0.2mol/L游离氨，B溶液中含有0.1mol/L游离氨。
指出下列叙述中错误的结论…………（）
（A）A、B两溶液中K（MgY）相等（B）A、B两溶液的lgY（H）相等
（C）A、B两溶液中的[Mg2+]相等（D）A、B两溶液中的[Y]不相等
例6-23:
在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是……（）
（A）[Zn2+]=[Y4-]（B）[Zn2+]=[Y′]
（C）[Y4-]=[ZnY]/K′（ZnY）（D）c（Y）=[MY]
例6-24:
含有0.02mol/LZnY2-的pH=10的氨性缓冲溶液A、B两份。
A溶液中含有0.3mol/L的游离NH3；B溶液中含有0.1mol/L游离NH3。
下列结论中错误的是………--…（）
（A）A、B两溶液的Zn（NH3）不相等（B）A、B两溶液的K（ZnY）不相等
（C）A、B两溶液的[Zn]不相等（D）A、B两溶液的[Zn2+]相等
以上3题答案：
D,B,D
例6-25:
在pH=13时,以0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Ca2+,今知lgK（CaY）=10.7,lgY（H）=0。
在化学计量点时,pc（Y）=,pY'=,pY=。
例6-26:
根据下表所给数据推断EDTA滴定同浓度Pb2+（pH=5.0）时,表中各点pPb。
浓度
mol/L
pPb
化学计量点前0.1%
化学计量点
化学计量点后0.1%
0.01
5.3
6.9
0.10
例6-27:
根据下表所给数据推断用EDTA滴定Ca2+（溶液的pH=13）时表中各点的pCa值。
浓度
pCa
化学计量点前0.1%
化学计量点
化学计量点后0.1%
0.01mol/L
5.3
6.5
7.7
0.1mol/L
以上3题答案：
例6-25:
2.0,6.4,6.4;
例6-26:
pPb
化学计量点前0.1%
化学计量点
化学计量点后0.1%
8.5
4.3
6.4
8.5
例6-27:
4.3
6.0
7.7
例6-28:
已知PAR指示剂的H2In和HIn-形式显黄色，In2-形式及其金属离子络合物均为红色，PAR的pKa2=12.4。
据此判断，PAR在pH<12时，呈现_____________颜色；变色点的pH=____________________；它在pH________________范围，能用作金属指示剂。
例6-29:
铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色,
pKa2=6.3pKa3=11.6
H2In-
HIn2-
In3-
紫红蓝橙
使用该指示剂的酸度范围是--------------------------------------------------------------------------（）
（A）pH<6.3（B）pH>11.6
（C）pH=6.3~11.6（D）pH=6.3±1
6-30:
下表述正确的是--------------------------------------------------------------------------------（）
（A）二甲酚橙指示剂只适于pH>6时使用
（B）二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液
（C）铬黑T指示剂只适用于酸性溶液
（D）铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液
例6-31:
用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是----------------------（）
（A）指示剂-金属离子络合物的颜色
（B）游离指示剂的颜色
（C）EDTA-金属离子络合物的颜色
（D）上述B与C的混合颜色
以上4题答案：
黄色；12.4；<12;
C,D,D.
例6-32:
（南开大学）在络合滴定中，指示剂的封闭现象是由于__________________,而僵化现象则是由于________________。
例6-33:
（湖南大学）在EDTA滴定法中，如果MIn的溶解度小，会产生--------（）
（A）掩蔽作用（B）封闭现象
（C）僵化现象（D）络合现象
例6-34:
在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Pb2+,今知lgK（PbY）=18.0,lgY（H）=6.5,lgPb（Ac）=2.0。
则化学计量点时pPb'=______,pPb=______,pY'=________,pY=______,pPbY=________。
答案：
5.8,7.8,5.8,12.3,2.0
例6-35:
在弱碱性溶液中用EDTA滴定Zn2+常使用NH3-NH4+溶液,其作用是___________________、__________________。
答案：
（1）作为缓冲剂控制pH,防止滴定中酸度增高
（2）作为辅助络合剂,防止Zn（OH）2沉淀
例6-36:
于pH=5.5时,用2.000×10-2mol/LEDTA滴定2.000×10-2mol/LZn2+和0.20mol/LMg2+的混合溶液中的Zn2+。
（1）计算化学计量点时Zn2+和MgY2-的浓度;
（2）计算终点误差（以二甲酚橙为指示剂）。
知
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