电解锰厂化验手册完整版.docx

1、电解锰厂化验手册完整版原材料篇碳酸锰粉中全锰量的测定1目的规定硝酸铵滴定测定MnCO3的方法，保证采购的锰矿石加工后符合本企业规定的要求。2测定范围此法测定范围为860。3方法提要试样经酸溶解后，在磷酸介质中，将溶液加热至220240，用固体硝酸铵定量的将锰氧化至三价，以N苯代邻氨基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定借此测得锰的含量。4试剂与仪器4.1磷酸（比重1.70）4.2硝酸（比重1.42）4.3硫酸（1+1）4.4硝酸铵4.5 N苯代邻氨基苯甲酸指示剂（0.2溶液）：称取0.2g指示剂溶于少量水中，加0.2g碳酸钠，低温加热溶解后，加水至体积100ml摇匀。4.6重铬酸钾标准溶液

2、（0.04000N）称取1.9615g经150烘干2小时的重铬酸钾（基准试剂）置于250ml烧杯中，加适量水溶解，移入1000ml空量瓶中，用水稀释至刻度摇匀。4.7硫酸亚铁铵标准溶液（NH4）2SO2FeSO46H2O0.04N）称取15.68g硫酸亚铁铵，溶于1000ml硫酸（5+95）溶液中，摇匀，贮于棕色瓶中备用。（如果浑浊如过滤）。标定：准确吸取25.00ml重铬酸钾标准溶液（4.6）于250mL三角瓶中，加40ml硫酸（1：4），5mL磷酸用硫酸亚铁铵标准溶液，滴至橙黄色消失，再加2滴N苯代邻氨基苯甲酸（4.5），继续小心滴定至刚呈亮绿色为终点，计算：式中:N硫酸亚铁铵标准溶液浓度

3、V所消耗硫酸亚铁铵体积数（ml）5分析步骤：称取0.2000g试样，置于250ml锥形瓶中，用少量水湿润试样，并小心摇动，使之散开，加入5mL硫酸（1+1），20mL磷酸，加热溶解，趁热加入35mL硝酸（比重1.42），使碳酸及有机物氧化，加热至冒三氧化硫白烟35min（温度在220240），取下稍冷至瓶内看到微量白烟，立即加入23g固体硝酸铵并充分摇动锥形瓶，使二价锰氧化完全，用洗耳球吹风驱尽黄色氧化氮气体，冷却到70左右，加50ml水，充分摇动溶解盐类，流水冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液（4.7）滴至浅红色加23滴N苯代邻氨基苯甲酸指示剂(4.5)，继续滴定至亮黄色即为终点。6 计算公式

4、：式中：V滴定耗硫酸亚铵标准溶液的体积（ml）N硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度0.5494锰的毫克当量G称样量（g）7允许差含锰量（）允许差（）20.000.1020.0040.000.1540.000.20物质粒度的测定1目的确保原材料质量满足本企业生产要求。2范围适用于生产过程中物质粗细度测定。3方法提要通过标准目筛网，对所测定的物质进行目度分离，计算其百分率。4仪器标准目筛网5 测定步骤称取100g风干试样，用某一规定目筛网筛至试样不漏为止，称其筛上残余物重。6 计算公式式中：G1式样重量（g）G2筛上残余物重（g）7 备注本厂对碳酸锰粉的粒度要求为：过100目的筛网的碳酸锰粉大于90。本

5、厂对二氧化锰粉的粒度要求为：过100目的筛网的二氧化锰粉大于80。碳酸锰矿石中铁的测定1 目的规定MnCO3矿石中Fe的测定方法，使其满足本企业规定要求。2 适用范围适用于MnCO3矿石中Fe的测定。3 测定3.1方法提要样品经酸溶后，在盐酸介质中，用二氯化锡将铁还原成二价、加氯化高汞去除过量的二氯化锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾溶液滴定。3.2 试剂与仪器3.2.1 二氯化锡（SnCl210）称取10g二氯化锡（氯化亚锡）加热溶于30ml盐酸中，以水稀至100ml。3.2.2硫磷混合酸（15）在不断搅拌下加入150毫升浓硫酸于700ml水中，冷却后再加150毫升浓磷酸（注：必须严格按

6、顺序操作）。3.2.3 二苯胺磺酸钠（0.5水溶液）3.2.4 重铬酸钾标准溶液（1ml1mgFe）：称取0.87798g经150180干燥过2小时的基准重铬酸钾，加热溶于200毫升水中，移入1000ml容量瓶中，冷至室温，稀至刻度，摇匀。3.2.5 二氯化汞（HgCl2 5）3.3 分析步骤准确称取0.2000g矿样于铂坩锅或塑料王坩埚中,以少量水润湿,加2ml硫酸（1+1）, 5ml氢氟酸,加热分解(经常摇动坩埚)。待式样分解完全后，继续加热至冒SO3白烟，取下冷却，加入少量水溶盐，移入250ml烧杯中，洗净坩埚加10ml浓盐酸，加热至约90溶解盐类，边搅拌边滴加二氯化锡溶液（3.2.1）

7、，使黄色刚刚消失，再过量12滴，立即用少许水吹洗表面皿及杯壁，冷却至室温，加入8ml二氯化汞溶液（3.2.5），摇匀、放置35分钟，用水稀至120150ml，加入15ml硫磷混合酸(3.2.2)，加入34滴二苯胺磺酸钠(3.2.3)，用重铬酸钾标准液(3.2.4)滴至兰紫色为终点。3.4 计算公式式中：T1ml重铬酸钾溶液相当于1mgFeV用重铬酸钾标准溶液滴定所消耗的ml数G样品重量（g）3.5 备注：3.5.1 三价铁还原之前，试样溶液加热至90左右为宜，温度低时不能因试样未完全溶解引起结果偏低，温度过高，三氯化铁部分挥发给测定结果带来误差。3.5.2 当加入二氯化汞而无白色丝状沉淀析出，

8、表明二氯化锡加的不够，结果偏低，二氯化锡太多，在滴定时易被重铬酸钾氧化使结果增高。当不慎加多时，可滴加高锰酸钾氧化，使溶液变为黄色，然后再重新还原。3.5.3 加入二氯化汞后必须放置35分钟才能进行滴定。3.5.4 加入硫酸混合酸后立即滴定3.5.5 允许误差铁含量（）允许误差（）50.305100.4010200.50碳酸锰矿石中硅的测定1 目的规定MnCO3矿石中Si的测定方法，使其满足本企业规定要求。2 适用范围适用于MnCO3矿石中Si的测定。3 测定3.1方法提要在盐酸介质中加入钼酸铵，借草酸消除三价铁的干扰，将“钼黄”络合物还原成“钼兰”，用光度法测其消光。3.2 试剂与仪器3.2

9、.1 钼酸铵(6)3.2.2 显色液：称取2.0g草酸、1.0g硫酸亚铁铵与0.1g抗坏血酸溶于100ml3N的硫酸中。3.2.3 盐酸(1+1)3.2.4 氢氧化钠固体3.2.5 二氧化硅标准溶液（见电解金属锰分析法Si的测定）3.3 分析步骤称取0.1000g样品于银或镍坩埚，加2g氢氧化钠(3.2.4)，放入马弗炉升温至650700熔融1530分钟，取出冷却，放入塑料杯中，加15ml热水于坩埚内，待熔块溶解后，用盐酸(1+1)提取坩埚至溶液呈酸性，再用少量水洗出坩埚溶液置于100ml容量瓶中稀至刻度摇匀。取10ml溶液于100ml溶量瓶中，用水稀释至50ml左右加5ml钼酸铵(3.2.1

10、)，摇匀，放置5分钟（室温低时应放置1015分钟），加入20ml显色液（3.2.2），摇匀，用水定容，在比色计上测其消光（660纳米成红色滤光片，2cm比色杯）从标准曲线中查出二氧化硅微克数，计算出二氧化硅的量。标准曲线的绘制：取0、25、50、75、100、150、200微克二氧化硅的标准溶液（3.2.5）于100ml的溶量瓶中，用水稀释至50ml，加入7ml盐酸(8)，以后按分析步骤进行。3.4 计算公式式中：Ug从标准曲线中查出二氧化硅微克数G称取样品重量（g）碳酸锰矿石中磷的测定1 目的规定MnCO3矿石中P的测定方法，使其满足本企业规定要求。2 适用范围适用于MnCO3矿石中P的测定

11、。3 测定3.1 方法提要试样用硫酸氢氟酸分解，在硫酸介质中有催化剂锑盐存在下，以抗坏血酸还原磷钼杂多酸为钼兰，钼兰络合物的色强与磷含量成正比，最大吸收波长在882纳米处。通常选择在700720纳米处测量。3.2 试剂与仪器3.21 酒石酸锑钾溶液：称取酒石酸锑钾0.274g溶于水中，用水稀至100ml。3.2.2 混合显色剂：于50毫升5N硫酸中，加入10钼酸铵溶液10ml，10酒石酸溶液10ml，酒石酸锑钾溶液4ml，抗坏血酸10g，用水稀释至100ml，摇匀。使用时配制。3.2.3 硫酸(5N)取浓H2SO4，14.00ml，缓慢倒入100ml水中。3.2.4 磷标准溶液（见电解金属锰分

12、析法磷的测定）3.3 分析步骤称取0.10.2g矿样于塑料王坩埚中，加入1ml硫酸(1+1)，810ml氢氟酸，在电热板上加热至冒大量三氧化硫白烟，取下冷却，用水提取并转入100ml容量瓶中，加热溶解盐类，加入数滴H2O2煮沸，冷却，用水稀至刻度，摇匀，放置过夜或澄清。分取清液510ml于100ml容量瓶中，用水稀释至5060ml，加入16ml混合显色剂（3.2.2），用水稀释至刻度，摇匀，30分钟后进行目视比色，在光度计上用波长700720纳米处，测量吸光度。标准曲线的绘制：分取0、10、20、40100ug磷标准分别置于100ml容量瓶中，加水至5060ml，以下同样品分析步骤。34 计算

13、公式式中：ug从标准曲线中查出磷微克数G称取样品重量（g）3.5 备注：3.5.1 样品分解时，不要蒸得太干，否则测定结果偏低。3.5.2 锰矿由于溶矿及提取过程中大量二氧化锰会沉淀磷，使测定结果明显偏低，故应在提取煮沸时加数滴过氧化氢至二氧化锰溶解。二氧化锰矿粉中MnO2含量的测定1目的规定草酸钠溶液浸取法测定MnO2，保证采购的MnO2粉满足要求。2适用范围适用于二氧化锰矿粉中MnO2含量在3090。3方法提要在硫酸溶液中，用草酸钠来还原试样中的二氧化锰，然后用高锰酸钾溶液滴定过量的草酸钠，由此计算二氧化锰锰含量，其反应如下：4试剂与仪器4.1草酸钠溶液(Na2C2O40.1N 现用现配)

14、:称取0.67克（AR）草酸钠溶解于少量水中，稀释至100ml。4.2高锰酸钾标准溶液(KMnO40.1N)：称取3.25g高锰酸钾于400ml烧杯中，加入300ml水，加热溶解煮沸1520分钟，将溶液放置过夜后，用铺有石棉或玻璃丝漏斗过滤，稀释滤液为1000mL，并保存在棕色瓶中。标定：将AR无水草酸钠于105烘干，准确称取0.20.25g于500m烧瓶中，加150ml硫酸（5）溶解，加热到7080取下，用高锰酸钾标准溶液滴定至粉红色为终点。按下式计算高锰酸钾标准溶液的当量浓度。式中：N高锰酸钾标准溶液的当量浓度V滴定消耗高锰酸钾标准溶液消耗的体积（ml）0.067草酸钠的毫克当量W称取草酸

15、钠的重量（g）5分析步骤称取0.25g烘干矿样于500ml锥形瓶中加入40ml水及25ml硫酸(1：1)准确加入50mL Na2C2O4溶液(4.1)，用表面皿盖住瓶口，放在沸腾的水浴中加热并经常摇动，直到CO2气体停止发生及样品黑色物质完全分解（约23小时），如：溶液的体积缩小，应常补加水，同时用相等量试剂进行空白试验。待分解完全后，加入70ml热水，在7080的温度下，用NKMnO4标准溶液(4.2)滴定剩余的草酸钠至微红不再消失为终点。6 计算式中：V0滴定空白所消耗的KMn4标准溶液的体积（ml）。V1滴定矿样溶液中剩余的Na2C2O4所消耗KMnO4的体积（ml）。TKMnO4标液对

16、MnO2的滴定度（g/ml）TN0.043477备注：7.1 以MnO2存在的锰矿物，当MnO2被还原MnO时所放出的氧量，称为“有效氧”。矿石氧化能力的大小取决于含氧量的多少，即取决于MnO2的含量，故有效氧常以MnO2形式来表示。7.2 草酸钠加入量除了足够与MnO2作用外，还必须维持有适当的过量，以促进矿样的溶解。如加入50ml的草酸钠溶液，不能使矿样完全分解时，应酌量补加。7.3 在溶矿的过程中，溶液的体积应保持一定，以免草酸分解，同时应使锥形瓶溶液面完全浸入水浴中，使受热均匀。有时因样品中含有其他成份，一般加热23小时仍有黑色残渣在，即可视为MnO2已完全分解，不必再延长加热时间。7

17、.4 草酸钠容易分解，故必须在同一情况下作空白试验，以校正之。8 允许误差二氧化锰含量（）允许误差（）200.80二氧化锰矿粉中铁含量的测定1 目的规定高含铁量的分析方法，确保满足本企业的生产要求。2 适用范围适用于高含量铁的测定3 方法提要样品经酸溶后，在盐酸介质中，用二氯化锡将铁还原成二价加氯化高汞去除过量的二氯化锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾溶液滴定。2FeCl2+SnCl22FeCl2+SnCl4SnCl2+2HgCl2SnCl4+Hg2Cl26FeCl2+K2Cr2O7+14HCl6FeCl3+KCl+2CrCl3+7H2O4 试剂与仪器41 二氯化锡溶液（10）称取10g二

18、氯化锡加热溶于30ml浓盐酸中，以水稀释至100ml。42 二氯化汞（5）称取5g HgCl2溶于100ml水中。43 硫磷混合酸（15）在不断搅拌下加入150毫升浓硫酸于700ml水中，冷却后再加150毫升浓磷酸（注：必须严格按顺序操作）。44 二苯胺磺酸钠水溶液（0.5）45 重铬酸钾标准溶液（ 1ml2mgFe）称取1.7559g经150180干燥过2小时的GR重铬酸钾于200ml的烧杯中，加热溶于200ml水中，移入1000ml容量瓶中，冷至室温，稀至刻度，摇匀。5 分析步骤准确称取0.2000g试样于250ml烧杯中，加15ml浓盐酸，盖上表面皿，加热至试样完全溶解，蒸至近干，冷却、

19、补加盐酸2毫升，加热使盐类溶解。用水吹洗杯壁和表面皿，加水至120ml左右加热约90,边搅拌边滴加二氯化锡溶液（4.1），使黄色刚刚消失，再过量12滴，立即用少许水吹洗杯壁，冷至室温，加入10ml二氯化汞溶液（4.2），摇匀、放置35min，加入15ml硫磷混合酸（4.3）滴加34滴二苯胺磺酸钠（4.4），用重铬酸钾标准溶液(4.5)滴至溶液呈兰紫色保持30s不变色即为终止。6 计算公式式中：T1ml重铬酸钾标准溶液相当于0.002g铁V滴定消耗重铬酸钾标准溶液的体积（ml）G试样称样量（g）7 备注7.1 三价铁还原之前，试样溶液以加热至90左右为宜，温度低时可能因试样未完全溶解而引起结果偏

20、低，但如煮沸溶液，又将有三氯化铁部分挥发给测定结果带来误差。7.2 当加入二氯化汞而无白色丝沉淀析出，表明二氯化锡加的不够。7.3 加入硫磷混合酸应立即滴定。7.4 重铬酸钾滴定的适宜酸度是510，酸度太大终点早到，太小则不易辨终点，影响分析结果。8 允许误差铁含量（）允许误差（）900.3二氧化硒化含量的测定1目的规定二氧化硒的分析方法，保证二氧化硒符合本企业的要求。2适用范围适用于本企业原材料中二氧化硒测定。3方法要点试样用硝酸溶解，使二氧化硒变成亚硒酸，用碘化钾与亚硒酸作用，析出等克分子量的碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，借此测定二氧化硒的含量。4试剂与仪器4.1盐酸（1+1）4.2淀粉（

21、1 现用现配） 称取1g淀粉,用少量水调成糊状，然后加入100ml的沸水，煮沸至淀粉全部溶解，冷却。4.3 重铬酸钾标准溶液（K2Cr2O70.02000mol/l） 称取0.9807g预先在1200C烘干恒重的基准重铬酸钾于200ml的烧杯中，加少量水溶解后移入1000ml的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.4 硫代硫酸钠标准溶液（Na2S2O30.025mol/l）称取6.25g Na2S2O3于200ml的烧杯中，用煮沸的已冷却的水溶解，加入0.1g无水碳酸钠溶解后移入1000ml的容量瓶中，用水稀释至刻度混匀，放置23天标定。标定：移取25.00ml重铬酸钾标准液（4.3）三份，置于

22、300ml锥形瓶中，加入50ml水，5ml盐酸（1+1）,2克KI，摇匀，置于暗处10min后用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入3ml淀粉（4.2）继续用硫代硫酸钠滴定至蓝色刚变为明晰红色为终点。三份所消耗的硫代硫酸钠的毫升数不超过0.1ml极差值，按以下公式计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度； 式中：V滴定消耗硫代硫酸钠的毫升数（ml）5分析步骤用减量法（要求不是很精确的情况下也可用烧杯直接称取）迅速称取0.5000g样品于100ml的烧杯中加水溶解，溶解后移入500ml的容量瓶用水稀释至刻度。移取15ml于300ml的锥形瓶中，加入5ml盐酸（4.1），加入15ml淀粉（4.2），加入2g碘

23、化钾。加约100ml水至于暗处10min，用硫代硫酸钠标准溶液（4.4）滴定，滴定终点为亮橙色，原颜色消失。6计算公式式中：N硫代硫酸钠标准溶液的浓度（mol/l）V滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积（ml）G样品称样量（g）7 备注7.1 终点颜色变化不敏锐，故接近终点时要仔细观察，勤摇慢滴。7.2 因二氧化硒极易吸潮，故应用称量瓶用减量法迅速称取样品。8 允许误差二氧化硒含量允许误差900.60福美钠（SDD）的测定1目的规定福美钠的分析方法，使所采购的福美钠符合本企业的要求。2适用范围适用于本企业原材料中福美钠的测定。3 方法要点样品经水溶解，以淀粉为指示剂，用碘标准溶液滴定，借此进行测量

24、福美钠的含量。4 试剂与仪器4.1 淀粉（10g/l）4.2 酚酞指示剂（10g/l）称取1g酚酞溶于40ml无水乙醇中，用水稀释至100ml。4.3 氢氧化钠（NaOH1mol/l）称取40g氢氧化钠溶于1000ml水中混匀。4.4 硫酸（1mol/l）移取30ml硫酸缓慢注入1000ml水中混匀。4.5 碘标准溶液（I0.1mol/l）称取13g碘及35g碘化钾，溶于少量水中，并稀释至1000ml混匀，保存于棕色瓶中。标定：称取0.1500g预先在硫酸干燥器中干燥至恒重的基准三氧化二砷（As2O3），置于300ml的锥形瓶中，加4ml氢氧化钠（4.3）和50ml水，使三氧化二砷溶解。溶解后

25、加23滴酚酞指示剂（4.2）用硫酸（4.4）中和至无色，加3g碳酸氢钠及3ml淀粉（4.1）溶液，用上述碘标准溶液滴定至溶液刚变成浅蓝色为终点，同时作空白三份。分别记录消耗的体积V、V0。碘标准溶液的浓度按以下公式计算：式中：N碘标准溶液的浓度（mol/l）V滴定消耗碘标准溶液的体积（ml）V0空白消耗碘标准溶液的体积（ml）G称取基准三氧化二砷的质量（g）0.04946与1.00ml 1.00mol/l的碘标准溶液相当的以克表示的As2O3的质量5 分析步骤称取5.0000g福美钠样品，用100ml水溶解后，移入500ml的容量瓶中，用水稀释至刻度混匀。移取25.00ml于300ml的锥形瓶

26、中，加水至150ml，加3ml淀粉（4.1），用碘标准溶液（4.5）滴定至溶液蓝色出现30秒不退色为终点，记录消耗的碘标准溶液的体积V。6 计算公式式中：N碘标准溶液的浓度（mol/l）G样品称样量（g）V1滴定消耗碘标准溶液的体积（ml）0.1790与1.00ml 1.00mol/l的碘标准溶液相当的以克表示的SDD的质量7 允许误差福美钠的含量（）允许误差（）液体20280.40固体900.50硫酸铵含量的测定1目的规定福美钠的分析方法，使所采购的硫酸铵符合本企业的要求。2适用范围适用于本企业原材料中硫酸铵的测定。3 方法要点硫酸铵与甲醛作用，生成环六次甲基四胺与游离硫酸和水，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定，借此测量硫酸铵的含量。4 试剂与仪器4.1 甲醛4.2 甲基橙（0.1）4.3 甲基红（0.1）4.4 酚酞指示剂（10g/l）称取1g酚酞溶于40ml无水乙醇，用水稀释至100ml。4.5 甲醛（25）4.6 氢氧化钠标准溶液（NaOH1mol/l）称取40g氢氧化钠溶于1000ml经煮沸冷却的水中混匀。标定：称取1.0000g预先在105烘干的恒重基的基准苯二甲酸氢钾于300ml的锥形瓶中，加入沸水40ml溶解后，加2滴甲基橙（4.2），立即用氢氧化钠标准溶液滴定至红色刚变浅亮黄色为终点，记录消耗的氢氧化钠标准溶液的体积V。氢氧化钠标准溶液的浓度按以下公