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1、 Q1= Q2 （D）4、 若一气体的方程为pVm=RT+p （0 常数）,则: （A） =0 （B） =0（C） =0（D） =0 5、 1mol 单原子分子理想气体从 298 K，202.65 kPa 经历： 等温, 绝热, 等压。 三条途径可逆膨胀使体积增加到原来的2倍，所作的功分别为W1,W2,W3，三者的关系是：（A） W2 W3 W3 W17、对不同物态的 CO2（分别为 s,l,g 态），恒温压力增加，则化学势增加的趋势是： d（g） d（l） d（s） d（s） d（g） d（l）8、273 K，2101.3 kPa 时，水的化学势比冰的化学势： （ 高 低 相等 不可比较10

2、、单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势: （A） 高 （B） 低（C） 相等 （D） 不可比较11、近独立定域粒子体系和经典极限下的非定域粒子体系的 （A） 最概然分布公式不同 （B） 最概然分布公式相同（C） 某一能量分布类型的微观状态数相同 （D） 以粒子配分函数表示的热力学函数的统计表达示相同12、热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域粒子体系和离域粒子体系都相同的是： G, F, S U, H, S （C） U, H, CV（D） H, G, CV13、在某温度下，当B溶解于A中形成溶液时，若纯B的摩尔体积大于溶液中B的偏摩尔体积时，（设B的偏摩尔体积大于零）,若增加压力则B在

3、A中的溶解度将： ）（A） 增大（B）减小 （C） 不变（D）不确定16、已知挥发性纯溶质 A 液体的蒸气压为 67 Pa，纯溶剂 B 的蒸气压为 26 665 Pa，该溶质在此溶剂的饱和溶液的物质的量分数为 0.02，则此饱和溶液（假设为理想液体混合物）的蒸气为： 600 Pa 26133 Pa 26 198 Pa 599 Pa17、在400 K时，液体 A 的蒸气压为 4104 Pa，液体 B 的蒸气压为 6104 Pa，两者组成理想液体混合物，平衡时溶液中 A 的物质的量分数为 0.6，则气相中 B的物质的量分数为： 0.60 0.50 0.40 0.3118、 已知 373 K 时，液

4、体A的饱和蒸气压为 5104 Pa，液体 B 的饱和蒸气压为105 Pa，A和B构成理想液体混合物，当A在溶液中的物质的量分数为0.5 时，气相中B的物质的量分数为： 1/1.5 1/2 1/2.5 1/319、已知 373.15 K 时，液体 A 的饱和蒸气压为 133.32 kPa，另一液体 B 可与 A 构成理想液体混合物。当 A 在溶液中的物质的量分数为 1/2 时，A 在气相中的物质量分数为2/3 时，则在373.15 K时，液体 B 的饱和蒸气压应为： 66.66 kPa 88.88 kPa 133.32 kPa 266.64 kPa21、氯仿 （1） 和丙酮 （2） 形成非理想液

5、体混合物,在T 时,测得总蒸气压为29 398 Pa，蒸气中丙酮的物质的量分数y2= 0.818 ,而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为29 571 Pa，则在溶液中氯仿的活度a1为： 0.500 0.823 0.181 0.81322、在288 K时，H2O（l）的饱和蒸气压为1702 Pa,当0.6 mol的不挥发溶质B溶于0.540 kg H2O时,蒸气压下降42 Pa,溶液中H2O的活度系数x应该为： 0.9804 0.9753 （C） 1.005 0.994823、在温度为T、压力为p时，反应3O2（g）2O3（g） 的Kp与Kx的比值为 （ RT p （RT）-1 p-124对于理想气体

6、间反应，以各种形式表示的平衡常数中，其值与温度和压力皆有关系的是： （A） Ka Kc Kp （D） Kx28、在一定温度下稀释电解质溶液,电导率 和摩尔电导率m将怎样变化?（A） 增大，m减小 （B） 增大，m增大（C） 变化不一定，m增大 （D） 先增后减，m增大29、质量摩尔浓度为 m 的 Na3PO4溶液, 平均活度系数为 ，则电解质的活度为： （A） aB= 4（m/m ）4 （ ）4 （B） aB= 4（m/m ） （ ）4（C） aB= 27（m/m ）4 （ （D） aB = 27（m/m ） （ 30、浓度均为 m 的不同价型电解质，设 1-3 价型电解质的离子强度为 I1，

7、2-2 价型电解质的离子强度为 I2，则 I1 1，制成水溶液后，溶质的表面浓度为 cs，本体浓度为 c，则： cs c cs c cs= c cs= 045、把细长不渗水的两张白纸互相靠近（距离为 d ），平行地浮在水面上, 用玻璃棒轻轻地在两纸中间滴一滴肥皂液, 两纸间的距离将： （A） 增大减小不变（D） （A）.（B）.（C）都有可能46、对于电动电位的描述，不正确的是: （A） 电动电位表示了胶粒溶剂化界面到溶液本体内的电位差 （B） 电动电位的绝对值总是大于热力学电位 （C） 电动电位值极易为少量外加电解质而变化（D） 当双电层被压缩到与溶剂化层（或紧密层）相合时，电动电位变为零二

8、、填空1、公式mixS=-RBnBlnxB的应用条件是 _。2、由于隔离体系的_、_不变,故熵判据可以写作_。3、在_、_、_的条件下,自发变化总是朝着F_的方向进行的,直到体系达到平衡。4、吉布斯自由能判据的适用条件是 、 。5、玻耳兹曼统计的基本假设是 _ 。6、选择“”、“”、“”中的一个填入下列空格：苯和甲苯在恒温恒压条件下,混合形成理想液体混合物,其mixH _ 0 , mixS _ 0。7、形成正偏差的溶液，异种分子间的引力 同类分子间的引力，使分子逸出液面倾向 ，实际蒸气压 拉乌尔定律计算值，且H 0 , V 0。8、实际溶液的非理想性程度可用超额函数表示，它与 _ 有关。例如，

9、某溶液的超额自由能 GE为 _ ，当 GE为正值时，表示该溶液的 G 对理想情况产生了_ 偏差。9、有种物质溶于水中形成的溶液，种物质的摩尔分数分别为x1，x2，x5，如果用只允许水通过的半透膜将该溶液与纯水分开，当达渗透平衡时，水面上和溶液面上的压力分别为和，则该体系的组分数C= ；相数=自由度f=11、离子迁移数 （ti） 与温度、浓度都有关，对 BaCl2水溶液来说，随着溶液浓度的增大，t （Ba2+） 应 _ ，t（Cl-） 应 _ ；当温度升高时，t（Ba2+）应 _ ，t（Cl-）应 _ 。（填入增大或减小）。12、有下述电解质溶液：（A） 0.01 molkg-1 KCl （B）

10、 0.01 mol CaCl2（C） 0.01 mol LaCl3 （D） 0.001 mol其中平均活度系数最大的是： ）； 最小的是： ）。13、电解HNO3, H2SO4, NaOH, NH3H2O, 其理论分解电压均为1.23 V。其原因是 _。 14、从理论上分析电解时的分解电压, E分解=_, 而且随电流 强度I的增加而_。 15、超电势测量采用的是三电极体系, 即研究电极、辅助电极和参比电极, 其中辅助 电极的作用是_, 参比电极的作用是_。16、以 Cu 为电极，电解 1 moldm-3 CuSO4溶液 （pH = 3）, 则在阴极上的电极反应_，阳极上的电极反应 _ 。已知：

11、 H2在 Cu 电极上, = 0.5 V, （Cu2+/Cu）= 0.337 V ， O2在 Cu 电极上, = 0 V, （O2/H+,H2O）= 1.229 V 。17、某反应物的转化率分别达到 50%，75%，87.5% 所需时间分别为 t，2t，3t ，则反应对此物质的级数为 _ 。18、若稀溶液表面张力 与活度 a 的关系为o - = A+Blna，（0为纯溶剂表面张力，A、B 为常数），则溶质在溶液表面的吸附量 = _。三、计算2、300.15 K时1 mol理想气体,压力从p 经等温可逆压缩到10p ,求Q, W, Um,， Hm,， Sm,， Fm和Gm。3、 将298 K,p

12、 下的1dm3 O2（作为理想气体）绝热压缩到5p ,耗费502 J,求终态T2和熵S2,以及此过程的H和G。已知 298 K,p 下, O2的摩尔熵 Sm= 205.1 JK-1mol-1,Cp, m=29.29 Jmol-1。4、在298 K时,将1mol N2从p 绝热可逆压缩到10p ,求Q，W，U，H，F，G，S和SISC。已知Cp, m（N2）=（7/2）R,在298 K，p 下, N2的标准摩尔熵为191.5 J设N2为理想气体。5、将495.5 K,600 kPa的1 mol N2绝热可逆膨胀到100 kPa，试求该过程的Q,W,U,H,F,G,S,S隔离。已知S（N2,495

13、.5 K） =191.5 J6、1 mol双原子分子理想气体，始态的p1=100 kPa,T1=300 K,经等压可逆过程到终态T2=500 K，计算过程的Q,W及体系的U,H,S,F,G。 已知始态熵S1=13.50 JK-1。7、5mol单原子分子理想气体始态的温度为373.6 K，压力为2.750 MPa，经绝热不可逆过程到达终态。已知Sm（373.6 K）=167.4 Jmol-1,该过程的Sm=20.92 JW=6.275 kJ。试计算终态的p2,V2,T2,及过程的U,H,G,F。14、等压下，Tl，Hg 及其仅有的一个化合物 （Tl2Hg5） 的熔点分别为 303，-39，15。

14、另外还已知组成为含 8（质量分数）Tl的溶液和含41 Tl的溶液的步冷曲线如下图。 Hg，Tl 的固相互不相溶。 （1） 画出上面体系的相图。（Tl，Hg 的相对原子质量分别为 204.4，200.6） （2） 若体系总量为 500 g，总组成为 10Tl，温度为 20，使之降温至 -70时，求达到平衡后各相的量。15、在 8时，将 0.13 mol的N2O4溶于1 dm3的CHCl3中,达到平衡时有0.45%分解为 NO2。试计算在 0.85 dm3 CHCl3中溶有 0.050 mol N2O4时溶液的平衡组成。16、298 K 时,下述电池的 E 为 1.228 V， Pt，H2（p ）

15、H2SO4（0.01molkg-1）O2（p ）,Pt已知 H2O（l） 的生成热 fH= -286.1 kJmol-1，试求： （1） 该电池的温度系数 （2） 该电池在 273 K 时的电动势，设反应热在该温度区间内为常数。17、在 273 318 K 范围内，下述电池的电动势与温度的关系可由下列公式表示： （1） Cu（s）Cu2O（s）NaOH（aq）HgO（s）Hg（l） E =461.7 - 0.144（T/K - 298） + 0.00014（T/K - 298）2mV （2） Pt，H2（p ）NaOH（aq）HgO（s） Hg（l） E =925.65 - 0.2948（T/

16、K - 298） + 0.00049（T/K - 298）2mV 已知 H2O（l） 的 fH= -285.85 kJmol-1，fG= -237.19 kJmol-1，试分别计算 HgO（S） 和 Cu2O（S） 在 298 K 时的 fG和 fH值。18、298 K时，下列电池的 E/V0.1602351.002310-3T/K2.54110-6（T/K）2, 计算电极上发生 1 mol电子得失时反应的rGm, rSm, rHm及Cp值。 Ag（s）AgCl（s）HCl（a=1）H2（p ）Pt19、计算 298 K 时下述电池的电动势 E . Pb（s）PbCl2（s）HCl（0.1 m

17、olkg-1）H2（0.1p ）（Pt）已知 298 K 时 ，PbCl2（s） 在水中饱和溶液的浓度为 0.039 molkg-1， （Pb2+,Pb） = -0.126 V。 设活度系数均等于 1。22、醋酸酐的分解反应是一级反应，该反应的活化能 Ea= 144 348 Jmol-1，已知284时， 这个反应的 k = 3.310-2 s-1，现要控制此反应在 10 min 内转化率达到90，试问反应温度要控制多少度？24、松节油萜（液体）的消旋作用是一级反应， 458 K和510 K时的速率常数分别为2.210-5 和3.0710-3 min-1，试求反应的实验活化能Ea，以及在平均温度时的活化焓和活化熵。25、18时，水的表面张力为0.073 05 Nm-1，25时为0.071 97 Nm-1，在25将1 cm3的水分散成r=1 m的小水滴，需作多少功，过程的，以及体系吸收的热量为多少？26、18时，酪酸水溶液的表面张力与溶液浓度c的关系为：（1） 导出溶液的表面超额与浓度c的关系；（2） 求c=0.01 moldm-3时溶液的表面超额；（3） 求；（4） 求酪酸分子的截面积。答案部分，一、选择1、 （C） 2 （A）因为整个刚性绝热容器为体系